(E)-3-(3-bromophenyl)but-2-enyl diethyl phosphate | 1276683-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-(3-bromophenyl)but-2-enyl diethyl phosphate
• 英文别名: diethyl (E)-3-(3-bromophenyl)but-2-enyl phosphate；1-bromo-3-[(E)-4-[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]oxybut-2-en-2-yl]benzene
• CAS: 1276683-57-8
• 化学式: C₁₄H₂₀BrO₄P
• 分子量: 363.188
• InChiKey: ATDRPPXMOCGLFQ-FMIVXFBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  50.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(3-bromophenyl)but-2-enyl diethyl phosphate 、 diisobutyl(phenylethynyl)aluminum 在 copper(II) choride dihydrate 、 C₅₄H₆₂Ag₂N₄O₆S₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (S)-1-bromo-3-(3-methyl-5-phenylpent-1-en-4-yn-3-yl)benzene 、 (R)-1-bromo-3-(3-methyl-5-phenylpent-1-en-4-yn-3-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过NHC-Cu催化烯丙基取代反应与(i-Bu)2(炔基)铝试剂对映选择性合成炔取代的季碳立体中心

  摘要：

  报道了一种用于形成炔烃取代的全碳四元立体中心的催化对映选择性方法。1.0-5.0 mol % 的 NHC-Cu 配合物可促进烷基铝向烷基、芳基、羧酸酯或甲硅烷基取代的烯丙基磷酸酯的添加)O。在环境温度下，在 5.0 mol% Et(3)N 存在下，通过用二异丁基氢化铝处理相应的芳基、杂芳基、烷基或烯基取代的末端炔烃来制备所需的基于铝的试剂。以高达 98% 的产率和 >99:1 的对映体比获得所需的 1,4-烯炔。选定的 Au 催化环化涉及对映异构体富集产品的炔烃单元作为该方法的演示

  DOI：

  10.1021/ja2010829

文献信息

• Site- and Enantioselective Formation of Allene-Bearing Tertiary or Quaternary Carbon Stereogenic Centers through NHC–Cu-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Byunghyuck Jung、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja211269w

  日期：2012.1.25

  Catalytic enantioselective allylic substitutions that result in addition of an allenyl group (<2% propargyl addition) and formation of tertiary or quaternary C-C bonds are described. Commercially available allenylboronic acid pinacol ester is used. Reactions are promoted by a 5.0-10 mol % loading of sulfonate-bearing chiral bidentate N-heterocyclic carbene (NHC) complexes of copper, which exhibit the

  催化对映选择性烯丙基取代，导致添加丙二烯基（<2 id=24>98% S(N)2' 选择性和 99:1 对映体比率 (er)。位点选择性 NHC-Cu 催化的对映体硼氢化反应富集丙二烯并转化为相应的β-乙烯基酮证明了该方法的实用性。
• Enantioselective Synthesis of Alkyne-Substituted Quaternary Carbon Stereogenic Centers through NHC−Cu-Catalyzed Allylic Substitution Reactions with (<i>i</i>-Bu)₂(Alkynyl)aluminum Reagents
  作者：Jennifer A. Dabrowski、Fang Gao、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja2010829

  日期：2011.4.6

  A catalytic enantioselective method for the formation of alkyne-substituted all-carbon quaternary stereogenic centers is reported. Additions of alkynylaluminums to alkyl-, aryl-, carboxylic ester-, or silyl-substituted allylic phosphates are promoted by 1.0-5.0 mol % loadings of NHC-Cu complexes derived from air-stable and commercially available CuCl(2)·2H(2)O. The requisite Al-based reagents are prepared

  报道了一种用于形成炔烃取代的全碳四元立体中心的催化对映选择性方法。1.0-5.0 mol % 的 NHC-Cu 配合物可促进烷基铝向烷基、芳基、羧酸酯或甲硅烷基取代的烯丙基磷酸酯的添加)O。在环境温度下，在 5.0 mol% Et(3)N 存在下，通过用二异丁基氢化铝处理相应的芳基、杂芳基、烷基或烯基取代的末端炔烃来制备所需的基于铝的试剂。以高达 98% 的产率和 >99:1 的对映体比获得所需的 1,4-烯炔。选定的 Au 催化环化涉及对映异构体富集产品的炔烃单元作为该方法的演示