η6-2-methylpyridinetricarbonylchromium | 125963-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: η6-2-methylpyridinetricarbonylchromium
• 英文别名: Carbon monoxide;chromium;2-methylpyridine；carbon monoxide;chromium;2-methylpyridine
• CAS: 125963-06-6
• 化学式: C₉H₇CrNO₃
• 分子量: 229.155
• InChiKey: KMRFDWXRYSSDGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.27
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  15.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  η6-2-methylpyridinetricarbonylchromium 在 碘甲烷 作用下， 以74%的产率得到tricarbonyl(η6-2-ethylpyridine)chromium(O)
  参考文献：
  名称：

  Pyridine chromium tricarbonyl complexes: completely stereoselective α,α-dialkylation of 2-methylpyridine tricarbonylchromium

  摘要：

  (RS)-2-(1-丁-3-烯基)吡啶三羰基铬的顺序δ-去质子化甲基化生成完全立体选择性的(N-RS、(N-RS,2-SR,δ-RS)-[外-N,2-二甲基-6-(2-戊-4-烯基)-1,2-二氢吡啶]三羰基铬，再经过完全立体选择性的亲核甲基化反应（MeLi），在碘甲烷淬灭后生成(N-RS,2-SR,δ-RS)-[外-N,2-二甲基-6-(2-戊-4-烯基)-1,2-二氢吡啶]三羰基铬。

  DOI：

  10.1039/c39900001780
• 作为产物：
  描述：

  η6-pyridinetricarbonylchromium 、 lithium diisopropyl amide 在 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以68%的产率得到η6-2-methylpyridinetricarbonylchromium
  参考文献：
  名称：

  Davies, Stephen G.; Shipton, Mark R., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Tricarbonyl(pyridine)chromium complexes: conversion into tricarbonyl(dihydropyridine)chromium complexes via regio- and stereo-selective nucleophilic addition reactions
  作者：Stephen G. Davies、Mark R. Shipton

  DOI：10.1039/p19910000757

  日期：——

  Tricarbonyl(η-pyridine) chromium undergoes reduction in the presence of diisobutylaluminium hydride (DIBAL) to afford tricarbonyl(η-1,2-dihydropyridine)chromium in essentially quantitative yield. Tricarbonyl(pyridine)chromium complexes undergo nucleophilic addition reactions with alkyllithium reagents, with subsequent methyl iodide quench, to generate tricarbonyl(η-N-methyl-exo-2-alkyl-1,2-dihydropyridine)chromium

  三羰基（η-吡啶）铬在氢化二异丁基铝（DIBAL）的存在下进行还原，以基本上定量的产率得到三羰基（η-1,2-二氢吡啶）铬。三羰基（吡啶）铬配合物经历与烷基锂试剂的亲核加成反应，随后碘甲烷骤冷，以产生三羰基（η- Ñ甲基外具有完全立体控制的-2-烷基-1,2-二氢吡啶）铬配合物。该反应还与相应的2-和4-甲基吡啶配合物发生，未观察到甲基质子的伴随去质子化。在三羰基（3-甲基吡啶）铬的情况下，添加优先发生在受阻更严重的2位而不是6位，从而得到4.1区域异构体复合物的混合物。然而，反应的区域化学可以通过使用可去除的甲硅烷基通过利用三羰基（2-叔-丁基二甲基甲硅烷基-3-甲基吡啶）铬或相应的2,5-异构体。这些加成反应在吡啶配合物，烷基锂试剂和所用亲电子试剂的性质上显示是非常普遍的，因为甲基碘可以被质子或其他烷基卤取代，从而得到类似的三羰基（二氢吡啶）铬配合物。
• Preparation and reactivity of η⁶-pyridine tricarbonyl chromium complexes
  作者：Stephen G. Davies、Mark R. Shipton

  DOI：10.1039/c39890000995

  日期：——

  Complexation of 2,6-bistrimethylsilylpyridine followed by desilylation generates η6-pyridinetricarbonylchromium which undergoes regioselective deprotonation-methylation to give 2-methylpyridinetricarbonylchromium and regio- and stereo-selective nucleophilic additions of alkyl-lithiums to generate, after methylation, N-methyl-exo-2-alkyl-1,2-dihydropyridinetricarbonylchromium complexes.

  2,6-双三甲基甲硅烷基吡啶络合，然后去甲硅烷基化，生成 β6-吡啶三羰基铬，其经历区域选择性去质子化-甲基化，得到 2-甲基吡啶三羰基铬，以及烷基锂的区域选择性和立体选择性亲核加成，甲基化后生成 N-甲基-外型-2-烷基-1,2-二氢吡啶三羰基铬络合物。
• Davies, Stephen G.; Shipton, Mark R., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I
  作者：Davies, Stephen G.、Shipton, Mark R.

  DOI：——

  日期：——
• Pyridine chromium tricarbonyl complexes: completely stereoselective α,α-dialkylation of 2-methylpyridine tricarbonylchromium
  作者：Stephen G. Davies、Mark R. Shipton

  DOI：10.1039/c39900001780

  日期：——

  Sequential α-deprotonation–methylation of (RS)-2-(1-but-3-enyl)pyridine tricarbonylchromium generates completely stereoselectively (N-RS, α-RS)-[2-(2-pent-4-enyl)pyridine]tricarbonylchromium which in turn undergoes completely stereoselective nucleophilic methylation (MeLi) to generate after methyl iodide quench (N-RS,2-SR,α-RS)-[exo-N,2-dimethyl-6-(2-pent-4-enyl)-1,2-dihydropyridine]tricarbonylchromium.

  (RS)-2-(1-丁-3-烯基)吡啶三羰基铬的顺序δ-去质子化甲基化生成完全立体选择性的(N-RS、(N-RS,2-SR,δ-RS)-[外-N,2-二甲基-6-(2-戊-4-烯基)-1,2-二氢吡啶]三羰基铬，再经过完全立体选择性的亲核甲基化反应（MeLi），在碘甲烷淬灭后生成(N-RS,2-SR,δ-RS)-[外-N,2-二甲基-6-(2-戊-4-烯基)-1,2-二氢吡啶]三羰基铬。