(-)-(2R,5S,6R,11R)-15-hydroxytrichotec-9,12-diene | 155680-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (-)-(2R,5S,6R,11R)-15-hydroxytrichotec-9,12-diene
• 英文别名: Trichotheca-9,12-dien-15-ol；[(1S,2R,7R,9R)-1,5-dimethyl-12-methylidene-8-oxatricyclo[7.2.1.02,7]dodec-5-en-2-yl]methanol
• CAS: 155680-81-2
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂
• 分子量: 234.338
• InChiKey: PQBNUDVBMOMLPM-APIJFGDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2R,5S,6R,11R)-15-hydroxytrichotec-9,12-diene 生成 (+/-)-4-deoxyverrucarol
  参考文献：
  名称：

  通过两种类型的扩环反应不对称合成4-deoxyverrucarcarol

  摘要：

  通过两种类型的扩环反应进行了三氯噻烷类似物4-脱氧维鲁卡罗（2）的不对称合成。首先，研究了2的外消旋体的合成。因此，通过Diels-Alder反应制备的1- [1-（1-叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-乙基] -1-甲氧基羰基-2-己烯-4-酮（10）被转化为环亚丙基15。环丁酮（+从15通过二羟基化获得/-）-18，然后在咪唑和Florisil存在下用SO（2）Cl（2）进行连续处理。将（+/-）-18转变为乙烯基环丁醇（+/-）-19后，用Pd（OAc）（2）进行第二次扩环反应，得到环戊酮（+/-）-20。产物通过环己烯酮（+/-）-22转化为4-deoxyverrucarol（2）的外消旋体，但是引入双键期间的非对映选择性不令人满意。在不对称合成的情况下提高了选择性。通过15与73％ee的AD反应制备旋光性环丁酮（+）-18。通过钯介导的扩环反应将（+）-18转化为环己酮（-）-30后，使

  DOI：

  10.1021/jo991430e
• 作为产物：
  描述：

  3-[1-(methoxymethoxy)methyl-4-oxocyclohexyl]-3-methyl-3-methylene-1-trimethylsilyloxycyclopentane 在 氢氟酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 (-)-(2R,5S,6R,11R)-15-hydroxytrichotec-9,12-diene
  参考文献：
  名称：

  通过两种类型的扩环反应不对称合成4-deoxyverrucarcarol

  摘要：

  通过两种类型的扩环反应进行了三氯噻烷类似物4-脱氧维鲁卡罗（2）的不对称合成。首先，研究了2的外消旋体的合成。因此，通过Diels-Alder反应制备的1- [1-（1-叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-乙基] -1-甲氧基羰基-2-己烯-4-酮（10）被转化为环亚丙基15。环丁酮（+从15通过二羟基化获得/-）-18，然后在咪唑和Florisil存在下用SO（2）Cl（2）进行连续处理。将（+/-）-18转变为乙烯基环丁醇（+/-）-19后，用Pd（OAc）（2）进行第二次扩环反应，得到环戊酮（+/-）-20。产物通过环己烯酮（+/-）-22转化为4-deoxyverrucarol（2）的外消旋体，但是引入双键期间的非对映选择性不令人满意。在不对称合成的情况下提高了选择性。通过15与73％ee的AD反应制备旋光性环丁酮（+）-18。通过钯介导的扩环反应将（+）-18转化为环己酮（-）-30后，使

  DOI：

  10.1021/jo991430e

文献信息

• Asymmetric Synthesis of 4-Deoxyverrucarol via Two Types of Ring Expansion Reactions
  作者：Junji Miyata、Hideo Nemoto、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/jo991430e

  日期：2000.1.1

  Asymmetric synthesis of a trichothecane analogue, 4-deoxyverrucarol (2), was carried out through two types of ring expansion reactions. First, synthesis of the racemate of 2 was investigated. Thus, 1-[1-(tert-butyldimethylsiloxy)-ethyl]-1-methoxycarbonyl-2-hexen-4-on e (10), prepared by Diels-Alder reaction, was converted into the cyclopropylidene 15. The cyclobutanone (+/-)-18 was obtained from 15

  通过两种类型的扩环反应进行了三氯噻烷类似物4-脱氧维鲁卡罗（2）的不对称合成。首先，研究了2的外消旋体的合成。因此，通过Diels-Alder反应制备的1- [1-（1-叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-乙基] -1-甲氧基羰基-2-己烯-4-酮（10）被转化为环亚丙基15。环丁酮（+从15通过二羟基化获得/-）-18，然后在咪唑和Florisil存在下用SO（2）Cl（2）进行连续处理。将（+/-）-18转变为乙烯基环丁醇（+/-）-19后，用Pd（OAc）（2）进行第二次扩环反应，得到环戊酮（+/-）-20。产物通过环己烯酮（+/-）-22转化为4-deoxyverrucarol（2）的外消旋体，但是引入双键期间的非对映选择性不令人满意。在不对称合成的情况下提高了选择性。通过15与73％ee的AD反应制备旋光性环丁酮（+）-18。通过钯介导的扩环反应将（+）-18转化为环己酮（-）-30后，使