P-acetonyltriphenylphosphonium cation | 17638-57-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: P-acetonyltriphenylphosphonium cation
• 英文别名: Triphenyl-acetonyl-phosphonium；2-Propanone, 1-(triphenylphosphoranyl)-；2-oxopropyl(triphenyl)phosphanium
• CAS: 17638-57-2
• 化学式: C₂₁H₂₀OP
• 分子量: 319.363
• InChiKey: JNNWBCPZJMSRRI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P-acetonyltriphenylphosphonium cation 在 base 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 1-三苯基膦-2-丙酮
  参考文献：
  名称：

  The extremely low intrinsic reactivity of the P-(formylmethyl)triphenylphosphonium cation: an artefact due to strong covalent hydration of the carbonyl group

  摘要：

  发现标题阳离子表现出迄今为止已知的碳酸最低的 Marcus 固有反应性；这种情况反映了醛官能团的限速水合/脱水反应。

  DOI：

  10.1039/a903667i
• 作为产物：
  描述：

  1-三苯基膦-2-丙酮 在 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 P-acetonyltriphenylphosphonium cation
  参考文献：
  名称：

  阳离子碳酸在水中和DMSO水溶液中的质子转移动力学。活化基团和溶剂对内在速率常数的影响

  摘要：

  酸度常数和乙酰基三苯基phosph离子（1H +），苯甲酰基三苯基phosph离子（2H +），N-甲基-4-苯并吡啶鎓离子（3H +）和N-甲基-4-（苯磺酰基甲基）吡啶鎓离子（4H +）由水中的胺确定，已确定50％DMSO-50％水（v / v）和90％DMSO-10％水（v / v）。从相应的Brønsted图中，记录内在的k o值获得了各种质子转移的速率常数。还确定了碳酸及其各自的共轭碱的溶剂转移活性系数，这有助于理解p K a值和固有速率常数如何取决于溶剂。一些主要结论如下：（1）在P ķ一个的值1H +，2H +，和3H +是比的显著更高4H +因为相应的共轭碱的一个更强的共振稳定1，2和3， 分别。（2）PPh 3 +和N-甲基-4-吡啶鎓基团的电子效应相似，但感应效应和共振效应的混合却不同。（3）在将DMSO加到溶剂中后，所有四种酸都变得更酸性。在所有情况下，主要因素是DMSO中H

  DOI：

  10.1021/jo051166r

文献信息

• The extremely low intrinsic reactivity of the P-(formylmethyl)triphenylphosphonium cation: an artefact due to strong covalent hydration of the carbonyl group
  作者：G. Moutiers、Y. X. Peng、A. Peignieux、M. J. Pouet、F. Terrier

  DOI：10.1039/a903667i

  日期：——

  The title cation is found to exhibit the lowest Marcus intrinsic reactivity known so far for a carbon acid; this situation is shown to reflect a rate-limiting hydration/dehydration reaction of the aldehyde functionality.

  发现标题阳离子表现出迄今为止已知的碳酸最低的 Marcus 固有反应性；这种情况反映了醛官能团的限速水合/脱水反应。
• Synthesis of Nonsymmetric Divinylarenes by a Heck/Wittig Reaction Combination
  作者：Christian Burmester、Shuntaro Mataka、Thies Thiemann

  DOI：10.1080/00397910903395235

  日期：2010.9.30

  A protocol for a one-pot Heck reaction/Wittig olefination to divinylarenes has been developed.
• Kinetics of Proton Transfer from Cationic Carbon Acids in Water and Aqueous DMSO. Effect of Activating Groups and Solvent on Intrinsic Rate Constants
  作者：Claude F. Bernasconi、Douglas E. Fairchild、Robert L. Montañez、Perdram Aleshi、Huaiben Zheng、Edward Lorance

  DOI：10.1021/jo051166r

  日期：2005.9.1

  resonance effect is different. (3) All four acids become more acidic upon addition of DMSO to the solvent. In all cases, the main factor is the stronger solvation of H3O+ in DMSO; for 1H+, 2H+, and 3H+ but not 4H+ this factor is significantly attenuated by stronger solvation of the carbon acid in DMSO. (4) The intrinsic rate constants for proton transfer are relatively high for all four carbon acids and

  酸度常数和乙酰基三苯基phosph离子（1H +），苯甲酰基三苯基phosph离子（2H +），N-甲基-4-苯并吡啶鎓离子（3H +）和N-甲基-4-（苯磺酰基甲基）吡啶鎓离子（4H +）由水中的胺确定，已确定50％DMSO-50％水（v / v）和90％DMSO-10％水（v / v）。从相应的Brønsted图中，记录内在的k o值获得了各种质子转移的速率常数。还确定了碳酸及其各自的共轭碱的溶剂转移活性系数，这有助于理解p K a值和固有速率常数如何取决于溶剂。一些主要结论如下：（1）在P ķ一个的值1H +，2H +，和3H +是比的显著更高4H +因为相应的共轭碱的一个更强的共振稳定1，2和3， 分别。（2）PPh 3 +和N-甲基-4-吡啶鎓基团的电子效应相似，但感应效应和共振效应的混合却不同。（3）在将DMSO加到溶剂中后，所有四种酸都变得更酸性。在所有情况下，主要因素是DMSO中H
• Combined Lewis Acid Catalyzed Diastereoselective Halogenative Cascade Annulation of Enone-Tethered Cyclohexadienones
  作者：Tarun Nallamilli、Anandarao Munakala、Rambabu Chegondi

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03269

  日期：2023.11.24

  The cascade difunctionalization of α,β-unsaturated carbonyls by nucleophilic halogenation followed by enolate trapping with other electrophiles is highly challenging in synthetic organic chemistry. Herein, we report a chemo- and diastereoselective cascade annulation of enone-tethered cyclohexadienones by using an unconventional combined Lewis acid catalyzed halogenation reaction in the presence of

  通过亲核卤化，然后用其他亲电子试剂捕获烯醇化物，对α,β-不饱和羰基进行级联双官能化，这在合成有机化学中极具挑战性。在此，我们报告了在 In(III) 催化剂和三甲基卤化硅存在下，通过使用非常规组合路易斯酸催化卤化反应，烯酮系环己二烯酮的化学和非对映选择性级联成环。该反应提供具有四个连续立体中心的高度官能化的双环烯酮。