(3aRS,8aSR)-dimethyl 5-phenyl-3,3a,6,8a-tetrahydroazulene-2,2(1H)-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3aRS,8aSR)-dimethyl 5-phenyl-3,3a,6,8a-tetrahydroazulene-2,2(1H)-dicarboxylate
• 英文别名: (3aSR,8aRS)-dimethyl 5-phenyl-1,3,3a,8a-tetrahydroazulene-2,2(6H)-dicarboxylate；dimethyl (3aS,8aR)-5-phenyl-3,3a,6,8a-tetrahydro-1H-azulene-2,2-dicarboxylate
• 化学式: C₂₀H₂₂O₄
• 分子量: 326.392
• InChiKey: SVBBLFPQZFEBNZ-IRXDYDNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-bromo-1-phenyl-1,3-butadiene 在 sodium hydride 、 platinum(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (3aRS,8aSR)-dimethyl 5-phenyl-3,3a,6,8a-tetrahydroazulene-2,2(1H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性金（I）催化的艾伦烯烯的分子内（4 + 3）环加成反应

  摘要：

  当用合适的手性亚磷酰胺/金（I）催化剂处理时，异戊二烯系二烯（1）会经历分子内高对映选择性（4 + 3）环加成反应（见方案； Ar = 9-蒽基）。反应提供了合成上相关的[5.3.0]和[5.4.0]稠合双环系统2，具有良好的产率，完全的非对映异构控制和优异的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201105815

文献信息

• Gold-Catalyzed [4C+3C] Intramolecular Cycloaddition of Allenedienes: Synthetic Potential and Mechanistic Implications
  作者：Beatriz Trillo、Fernando López、Sergi Montserrat、Gregori Ujaque、Luis Castedo、Agustí Lledós、Jose L. Mascareñas

  DOI：10.1002/chem.200900164

  日期：2009.3.23

  room temperature: The Au complex generated in situ from [(IPr)AuCl] and AgSbF6 promotes the [4C+3C] intramolecular cycloaddition of allenes and dienes at room temperature, and in a particularly efficient and versatile manner. A DFT study on dimethylallenyl precursors agreed with the formation and cycloaddition of a metal–allyl cation intermediate, and points to the 1,2‐hydride shift as the key rate‐limiting

  在室温下高效：由[（IPr）AuCl]和AgSbF 6原位生成的Au络合物在室温下以特别有效和通用的方式促进艾伦和二烯的[4C + 3C]分子内环加成反应。DFT对二甲基烯丙基前体的研究与金属-烯丙基阳离子中间体的形成和环加成相吻合，并指出1,2-氢化物转移是关键的限速步骤。
• Enantioselective Gold(I)-Catalyzed Intramolecular (4+3) Cycloadditions of Allenedienes
  作者：Isaac Alonso、Hélio Faustino、Fernando López、José L. Mascareñas

  DOI：10.1002/anie.201105815

  日期：2011.11.25

  Allene‐tethered dienes (1) undergo an intramolecular and highly enantioselective (4+3) cycloaddition when treated with suitable chiral phosphoramidite/gold(I) catalysts (see scheme; Ar=9‐anthracenyl). The reactions provide synthetically relevant [5.3.0] and [5.4.0] fused bicyclic systems 2 with good yields, complete diastereocontrol, and excellent enantioselectivities.

  当用合适的手性亚磷酰胺/金（I）催化剂处理时，异戊二烯系二烯（1）会经历分子内高对映选择性（4 + 3）环加成反应（见方案； Ar = 9-蒽基）。反应提供了合成上相关的[5.3.0]和[5.4.0]稠合双环系统2，具有良好的产率，完全的非对映异构控制和优异的对映选择性。