3,3,3-Trifluoro-2-nitroso-propene | 142363-32-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3,3,3-Trifluoro-2-nitroso-propene
• 英文别名: 2-Nitroso-3,3,3-trifluoro-1-propene；3,3,3-trifluoro-2-nitrosoprop-1-ene
• CAS: 142363-32-4
• 化学式: C₃H₂F₃NO
• 分子量: 125.05
• InChiKey: GWSJAPUKJXYTTR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲氧基-1,2-丙二烯 、 3,3,3-Trifluoro-2-nitroso-propene 生成 5,6-Dihydro-6-methoxy-5-methylene-3-(trifluoromethyl)-4H-1,2-oxazine
  参考文献：
  名称：

  Zimmer, Reinhold; Reissig, Hans-Ulrich, Angewandte Chemie, 1988, vol. 100, # 11, p. 1576 - 1577

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-bromo-1,1,1-trifluoropropan-2-one oxime 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3,3,3-Trifluoro-2-nitroso-propene
  参考文献：
  名称：

  α-亚硝基烯烃与硫代查尔酮的 [4+2]-环加成作为近选择性杂狄尔斯-阿尔德反应的原型 - 实验和计算研究。

  摘要：

  α-亚硝基烯烃与硫查耳酮在亲二烯体的硫酮部分以高选择性发生[4+2]-环加成反应，以中等至良好的收率提供苯乙烯基取代的4H-1,5,2-恶噻嗪。在八种可能的杂狄尔斯-阿尔德加合物中，仅观察到这种异构体，因此已经鉴定出高度近选择性和区域选择性环加成的原型。对粗产物混合物的分析表明，α-亚硝基烯烃还竞争性地加成到硫查尔酮二聚体的硫酮部分，从而提供双杂环[4+2]-环加合物。这些实验得到了高级 DFT 计算的支持，该计算也扩展到其他亚硝基化合物和硫酮的相关杂狄尔斯-阿尔德反应。这些计算表明，标题环加成是动力学控制的过程，证实了硫酮作为超亲双烯体的作用。计算研究还应用于实验研究的硫代查尔酮二聚化，结果表明 1,2-二硫英和 2H-噻喃异构体与单体处于平衡状态。同样，DFT 计算表明了该过程的动力学控制。

  DOI：

  10.1002/chem.201903385

文献信息

• Zimmer, Reinhold; Reissig, Hans-Ulrich, Angewandte Chemie, 1988, vol. 100, # 11, p. 1576 - 1577
  作者：Zimmer, Reinhold、Reissig, Hans-Ulrich

  DOI：——

  日期：——
• The [4+2]‐Cycloaddition of α‐Nitrosoalkenes with Thiochalcones as a Prototype of Periselective Hetero‐Diels–Alder Reactions—Experimental and Computational Studies
  作者：Grzegorz Mlostoń、Katarzyna Urbaniak、Marcin Jasiński、Ernst‐Ulrich Würthwein、Heinz Heimgartner、Reinhold Zimmer、Hans‐Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/chem.201903385

  日期：2020.1.2

  to the thioketone moiety of the thiochalcone dimer affording bis-heterocyclic [4+2]-cycloadducts. The experiments are supported by high-level DFT calculations that were also extended to related hetero-Diels-Alder reactions of other nitroso compounds and thioketones. These calculations reveal that the title cycloadditions are kinetically controlled processes confirming the role of thioketones as superdienophiles

  α-亚硝基烯烃与硫查耳酮在亲二烯体的硫酮部分以高选择性发生[4+2]-环加成反应，以中等至良好的收率提供苯乙烯基取代的4H-1,5,2-恶噻嗪。在八种可能的杂狄尔斯-阿尔德加合物中，仅观察到这种异构体，因此已经鉴定出高度近选择性和区域选择性环加成的原型。对粗产物混合物的分析表明，α-亚硝基烯烃还竞争性地加成到硫查尔酮二聚体的硫酮部分，从而提供双杂环[4+2]-环加合物。这些实验得到了高级 DFT 计算的支持，该计算也扩展到其他亚硝基化合物和硫酮的相关杂狄尔斯-阿尔德反应。这些计算表明，标题环加成是动力学控制的过程，证实了硫酮作为超亲双烯体的作用。计算研究还应用于实验研究的硫代查尔酮二聚化，结果表明 1,2-二硫英和 2H-噻喃异构体与单体处于平衡状态。同样，DFT 计算表明了该过程的动力学控制。