3-bromo-1,1,1-trifluoropropan-2-one oxime | 117341-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3-bromo-1,1,1-trifluoropropan-2-one oxime
• 英文别名: 1-bromo-3,3,3-trifluoroacetonoxime；N-(3-bromo-1,1,1-trifluoropropan-2-ylidene)hydroxylamine
• CAS: 117341-57-8
• 化学式: C₃H₃BrF₃NO
• 分子量: 205.962
• InChiKey: GTAMTJKIIPLJSN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 危险品标志：
  Xi

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-1,1,1-trifluoropropan-2-one oxime 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3,3,3-Trifluoro-2-nitroso-propene
  参考文献：
  名称：

  α-亚硝基烯烃与硫代查尔酮的 [4+2]-环加成作为近选择性杂狄尔斯-阿尔德反应的原型 - 实验和计算研究。

  摘要：

  α-亚硝基烯烃与硫查耳酮在亲二烯体的硫酮部分以高选择性发生[4+2]-环加成反应，以中等至良好的收率提供苯乙烯基取代的4H-1,5,2-恶噻嗪。在八种可能的杂狄尔斯-阿尔德加合物中，仅观察到这种异构体，因此已经鉴定出高度近选择性和区域选择性环加成的原型。对粗产物混合物的分析表明，α-亚硝基烯烃还竞争性地加成到硫查尔酮二聚体的硫酮部分，从而提供双杂环[4+2]-环加合物。这些实验得到了高级 DFT 计算的支持，该计算也扩展到其他亚硝基化合物和硫酮的相关杂狄尔斯-阿尔德反应。这些计算表明，标题环加成是动力学控制的过程，证实了硫酮作为超亲双烯体的作用。计算研究还应用于实验研究的硫代查尔酮二聚化，结果表明 1,2-二硫英和 2H-噻喃异构体与单体处于平衡状态。同样，DFT 计算表明了该过程的动力学控制。

  DOI：

  10.1002/chem.201903385
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-1,1,1-三氟丙酮 在 盐酸羟胺 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 3-bromo-1,1,1-trifluoropropan-2-one oxime
  参考文献：
  名称：

  ORGANIC COMPOUNDS

  摘要：

  这项发明涉及具有有趣药理特性的有机化合物。具体来说，这些化合物在治疗和/或预防由疟原虫、间日疟原虫、疟原虫、卵形疟原虫、克氏锥虫等引起的感染方面具有用途，以及像唐氏锥虫属的寄生虫，例如唐氏锥虫等。该发明还涉及含有这些化合物的药物组合物，以及它们的制备方法。

  公开号：

  US20090275560A1

文献信息

• Glucocorticoid mimetics, methods of making them, pharmaceutical compositions, and uses thereof
  申请人：Kuzmich Daniel

  公开号：US20060154925A1

  公开（公告）日：2006-07-13

  Compounds of Formula (I) wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , and R 7 are as defined herein, or a tautomer, prodrug, solvate, or salt thereof; pharmaceutical compositions containing such compounds, and methods of modulating the glucocorticoid receptor function and methods of treating disease-states or conditions mediated by the glucocorticoid receptor function or characterized by inflammatory, allergic, or proliferative processes in a patient using these compounds.

  式（I）的化合物 其中R1，R2，R3，R4，R5，R6和R7如本文所定义，或其互变异构体，前药，溶剂合物或盐；含有这些化合物的药物组合物，以及使用这些化合物调节糖皮质激素受体功能的方法，以及使用这些化合物治疗由糖皮质激素受体功能介导或以炎症，过敏或增殖过程为特征的疾病状态或病况的方法。
• [EN] HETEROCYCLIC JAK KINASE INHIBITORS<br/>[FR] INHIBITEURS HÉTÉROCYCLIQUES DE LA KINASE JAK
  申请人：ASTRAZENECA AB

  公开号：WO2010038060A1

  公开（公告）日：2010-04-08

  The present invention relates to compounds of Formula (I) and to their salts, pharmaceutical compositions, methods of use, and methods for their preparation. These compounds provide a treatment for myeloproliferative disorders and cancer.

  本发明涉及式（I）化合物及其盐、药物组合物、使用方法和制备方法。这些化合物可用于治疗骨髓增生性疾病和癌症。
• A New Straightforward Formation of Aminoisoxazoles from Isocyanides
  作者：Christophe Buron、Laurent El Kaïm、Aytekin Uslu

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10155-1

  日期：1997.11

  The reaction of α-bromoketone oximes with isocyanides and sodium carbonate leads to a new formation of 5-aminoisoxazole derivatives. The reaction probably involves the intermediacy of a nitrosoalkene generated in situ. Good yields are obtained for electron deficient ketone oximes such as ethyl bromopyruvate oxime; the use of a trifluoromethyl substituted oxime gives a high efficient formation of trifluoromethyl

  α-溴代肟与异氰酸酯和碳酸钠的反应导致新生成5-氨基异恶唑衍生物。该反应可能涉及原位产生的亚硝基烯烃的中间体。对于缺乏电子的酮肟如溴丙酮酸乙酯肟，收率良好。使用三氟甲基取代的肟可高效形成三氟甲基异恶唑。©1997由Elsevier Science Ltd发布。
• 7-Siloxy-Substituted Hexahydronaphthalene Derivatives: Samarium Diiodide Promoted Synthesis and Typical Reactions
  作者：Hans-Ulrich Reissig、André Niermann

  DOI：10.1055/s-0040-1707889

  日期：2020.9

  Dedicated to Professor Helmut Vorbrüggen on the occasion of his 90th birthday Abstract The samarium diiodide promoted reductive cyclization of a series of γ-aryl ketones with acetoxy, alkoxy, and siloxy groups in ortho-, meta-, and para-positions was investigated. Only precursors with p-acetoxy, p-tert-butoxy, or p-siloxy substituents furnished decent yields of the desired 7-oxy-1,2,3,4,6,8a-hexahydronaphthalene

  专用于赫尔穆特Vorbrüggen教授在他的90之际个生日 抽象 研究了二碘化sa促进了一系列γ-芳基酮在邻位，间位和对位的乙酰氧基，烷氧基和甲硅烷氧基的还原环化反应。只与前体p -乙酰氧基，p -叔丁氧基，或p得到所需7-氧- 1,2,3,4,6,8a-六氢化萘衍生物的收率体面甲硅烷氧基取代基。形成的产物没有被含有共轭双键的区域异构双环产物污染。利用7-（叔丁基的甲硅烷基烯醇醚部分的典型反应进行了-丁基二甲基甲硅烷氧基）-1,2,3,4,6,8a-六氢萘衍生物的制备，从而可以立体选择性地进入高度取代的六氢，八氢或十氢萘衍生物。
• Hetero Diels-Alder Reactions of Nitroso Alkenes with Alkoxyallene Derivatives Bearing Carbohydrate Auxiliaries: Asymmetric Synthesis of 6<i>H</i>-1,2-Oxazines and Subsequent Reductive Transformations
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Reinhold Zimmer、Beate Orschel、Stefan Scherer

  DOI：10.1055/s-2002-33328

  日期：——

  Alkoxyallene derivatives 1a-f bearing carbohydrate auxiliaries at the oxygen were examined in asymmetric hetero Diels­-Alder reactions with nitroso alkenes. Diacetoneglucose derived compound 1a turned out to be the best precursor furnishing the primary cycloadducts 3a-c with a diastereomeric ratio of approximately 90:10. Isomerization provided the thermodynamically more stable 6H-1,2-oxazines 4a-c. Similarly, diacetonefructose derived allene 1f gave compounds 4h-j with good efficiency. Gratifyingly, it turned out that 1a and 1f were complementary with respect to the preferential absolute configuration at C-6 of 6H-1,2-oxazines 4a-c and 4h-j, respectively. Cycloadducts derived from 1a have 6S configuration in excess whereas those derived from 1f are predominantly 6R configured. Exhaustive hydrogenolysis of 6H-1,2-oxazines 4a and 4h in the presence of palladium on charcoal furnished the expected primary amine 5 in an enantioenriched form. If this reduction was performed under addition of hydrochloric acid, pyrrol­idine derivative 6 together with secondary amine 7 as side product were isolated.

  在与亚硝基烯的不对称杂环 Diels-Alder 反应中，研究人员考察了在氧位上含有碳水化合物助剂的烷氧基烯衍生物 1a-f。结果表明，二丙酮葡萄糖衍生的化合物 1a 是最好的前体，可以产生初级环加载物 3a-c，非对映比率约为 90:10。异构化反应产生了热力学上更稳定的 6H-1,2-噁嗪 4a-c。同样，二丙酮果糖衍生的烯 1f 也能高效地生成化合物 4h-j。令人欣慰的是，1a 和 1f 分别在 6H-1,2-噁嗪 4a-c 和 4h-j 的 C-6 绝对构型上具有互补性。由 1a 生成的环加载产物具有过量的 6S 构型，而由 1f 生成的环加载产物则主要具有 6R 构型。在木炭上的钯存在下，对 6H-1,2-噁嗪 4a 和 4h 进行彻底氢解，可以得到预期的对映体形式的伯胺 5。如果在加入盐酸的情况下进行还原，则可分离出吡咯烷衍生物 6 和作为副产物的仲胺 7。