diethyl (E)-2-methyl-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-ynylphosphonate | 854490-31-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (E)-2-methyl-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-ynylphosphonate
• 英文别名: (E)-diethyl (2-methyl-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-yn-1-yl)phosphonate；[(E)-5-diethoxyphosphoryl-4-methylpent-3-en-1-ynyl]-trimethylsilane
• CAS: 854490-31-6
• 化学式: C₁₃H₂₅O₃PSi
• 分子量: 288.399
• InChiKey: YRQSGHJSRLERKI-JLHYYAGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (E)-2-methyl-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-ynylphosphonate 在 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (R,2E,7E,9E)-6-[(4-methoxybenzyl)oxy]-4,4,6,9-tetramethyldodeca-2,7,9-trien-11-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Elansolid生物合成的分子基础：前所未有的醌型甲基巯基引发的分子内Diels-Alder Cycloaddition / Macroactonization的证据

  摘要：

  完全控制：通过饲喂实验，生物合成基因簇的分析以及模型底物的合成，阐明了滑翔细菌Chitinophaga sancti合成的一种新的，结构独特的聚酮化合物代谢物elansolide A1的生物合成的关键步骤。这些步骤包括前所未有的脱水反应，分子内Diels-Alder环加成反应（IMDA）和不寻常的大内酯化作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201006880
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-methyl-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-yn-1-ol 在 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 diethyl (E)-2-methyl-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-ynylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  （+）-tubelactomicin A的全合成。1.通过分子内Diels-Alder方法立体选择性合成下半部分。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。从（R）苹果酸二乙酯开始，已经合成了一种由16元大环内酯类抗生素组成的（+）-tubelactomicin A的下半部分。该合成涉及高度内切和表面选择性的分子内Diels-Alder反应，该反应是通过在β-碳上束缚10碳二烯单元的三取代的甲基丙烯醛衍生物实现的，而后者又由已知的烯丙基化苹果酸衍生物制得。

  DOI：

  10.1021/ol0507625

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of Antibiotic Elansolid A
  作者：Liang-Liang Wang、Qi Yu、Wenjing Zhang、Shuai Yang、Lin Peng、Liang Zhang、Xiao-Nian Li、Fabien Gagosz、Andreas Kirschning

  DOI：10.1021/jacs.2c01133

  日期：2022.4.20

  Elansolid A is a structurally complex polyketide macrolactone natural product that exhibits promising antibacterial properties. Its challenging asymmetric total synthesis was achieved by a convergent strategy, in which the tetrahydroindane core of the molecule and an eastern vinyl iodide moiety were combined as the main fragments. The central tetrahydroindane motif was constructed with high stereoselectivity

  Elansolid A 是一种结构复杂的聚酮化合物大环内酯天然产物，具有良好的抗菌性能。其具有挑战性的不对称全合成是通过收敛策略实现的，其中分子的四氢茚满核心和东部碘乙烯部分结合为主要片段。通过仿生分子内 Diels-Alder 环加成，以高立体选择性构建中心四氢茚满基序，一步生成四个立体中心。这一关键步骤的立体控制可以通过在基板上临时引入空间定向碘取代基产生的 1,3-烯丙基应变来实现。完成合成的大环内酯基序的形成是通过两种不同的逆合成断开实现的，即，
• Total Synthesis of the Antibiotic Elansolid B1
  作者：Arne Weber、Richard Dehn、Nadin Schläger、Bastian Dieter、Andreas Kirschning

  DOI：10.1021/ol403441c

  日期：2014.1.17

  The antibiotic elansolid B1 was prepared by a convergent strategy that relied on a highly diastereoselective, biomimetic intramolecular Diels-Alder cycloaddition (IMDA) that furnished the tetrahydroindane unit. Other key features are a double Sonogashira cross-coupling and a substrate-controlled Yamamoto aldol reaction.