(E)-2-(2-methoxyphenyl)-3-(4-fluorophenyl)propenoic acid | 1158867-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (E)-2-(2-methoxyphenyl)-3-(4-fluorophenyl)propenoic acid
• 英文别名: 3-(p-fluorophenyl)-2-(o-methoxyphenyl)propenoic acid；(E)-3-(4-fluorophenyl)-2-(2-methoxyphenyl)prop-2-enoic acid
• CAS: 1158867-65-2
• 化学式: C₁₆H₁₃FO₃
• 分子量: 272.276
• InChiKey: DLKWBIWHCGNRST-GXDHUFHOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(2-methoxyphenyl)-3-(4-fluorophenyl)propenoic acid 在 palladium/alumina 、 氢气 、 苄胺 、 (8R,9S)-cinchonine 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.84 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 生成 2-(2-methoxyphenyl)-3-(4-fluorophenyl)propionic acid
  参考文献：
  名称：

  辛可尼定修饰的钯催化剂上氟取代的（E）-2,3-二苯丙酸加氢中高达96％的对映选择性

  摘要：

  在不存在和存在苄胺的情况下，在辛可尼定改性的负载型钯催化剂上研究了甲氧基和氟取代的（E）-2,3-二苯基丙酸衍生物的对映选择性氢化。适当位置的氟取代基在增加饱和产物的光学纯度方面甚至比甲氧基更有效。在某些双取代衍生物的氢化反应中，可以获得高达96％的高对映选择性，而在改性多相催化剂上，前手性不饱和羧酸的氢化反应却是前所未有的。在氢化在β苯基上带有对位取代基和邻位的衍生物的氢化中，可以达到最佳的光学纯度。α-苯环上的-取代基分别。取代基对β-苯环的影响归因于通过电子效应提高的改性剂-底物相互作用的效率，或者归因于取代的酸在改性表面上的吸附强度的降低。假定邻位取代基对α苯基环的有益作用是由于该取代基与表面改性剂的额外相互作用，其空间位阻仅在很小的程度上有助于观察到的效果。这些建议得到了一些甲基取代衍生物的氢化结果的支持。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800458
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基苯乙酸 、 对氟苯甲醛 在 乙酸酐 、 三乙胺 作用下， 以60%的产率得到(E)-2-(2-methoxyphenyl)-3-(4-fluorophenyl)propenoic acid
  参考文献：
  名称：

  辛可尼定修饰的钯催化剂上氟取代的（E）-2,3-二苯丙酸加氢中高达96％的对映选择性

  摘要：

  在不存在和存在苄胺的情况下，在辛可尼定改性的负载型钯催化剂上研究了甲氧基和氟取代的（E）-2,3-二苯基丙酸衍生物的对映选择性氢化。适当位置的氟取代基在增加饱和产物的光学纯度方面甚至比甲氧基更有效。在某些双取代衍生物的氢化反应中，可以获得高达96％的高对映选择性，而在改性多相催化剂上，前手性不饱和羧酸的氢化反应却是前所未有的。在氢化在β苯基上带有对位取代基和邻位的衍生物的氢化中，可以达到最佳的光学纯度。α-苯环上的-取代基分别。取代基对β-苯环的影响归因于通过电子效应提高的改性剂-底物相互作用的效率，或者归因于取代的酸在改性表面上的吸附强度的降低。假定邻位取代基对α苯基环的有益作用是由于该取代基与表面改性剂的额外相互作用，其空间位阻仅在很小的程度上有助于观察到的效果。这些建议得到了一些甲基取代衍生物的氢化结果的支持。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800458

文献信息

• Cinchona methyl ethers as modifiers in the enantioselective hydrogenation of (E)-2,3-diphenylpropenoic acids over Pd catalyst
  作者：György Szőllősi、Beáta Hermán、Ferenc Fülöp、Mihály Bartók

  DOI：10.1016/j.jcat.2010.09.020

  日期：2010.12.15

  The enantioselective hydrogenation of (E)-2,3-diphenylpropenoic acids over Pd/Al2O3 modified by (R)C8(S)C9 cinchona ethers resulted in the inversion of the sense of the enantioselectivity. To find the explanation of the phenomenon, the interaction of acids bearing different substituents with cinchona alkaloids was studied in solution by NMR spectroscopy and experiments using mixtures of modifiers were

  （R）C 8（S）C 9修饰的Pd / Al 2 O 3上的（E）-2,3-二苯基丙酸的对映选择性氢化金鸡纳醚导致对映选择性的反转。为了找到现象的解释，通过NMR光谱法在溶液中研究了带有不同取代基的酸与金鸡纳生物碱的相互作用，并进行了使用改性剂混合物的实验。与母体生物碱相比，获得的突出的非线性行为表明金鸡纳甲基醚的吸附发生了变化。研究表明，醚衍生物与不饱和酸的相互作用更加灵活，并且甲基的存在改变了手性表面的位置。这些效果的组合，再加上二芳基取代的丙烯酸的庞大体积，可能会导致底物在吸附的改性剂手性口袋改变后的对接偏好发生逆转，从而导致对映选择性降低，甚至导致对映体的逆转。它的意义。关于（）对映选择性氢化中配体加速机制的新证据还提出了在苄胺存在下在金鸡纳生物碱改性的Pd上的E）-2,3-二苯基丙酸。
• Up to 96% Enantioselectivities in the Hydrogenation of Fluorine Substituted (E)-2,3-Diphenylpropenoic Acids over Cinchonidine-Modified Palladium Catalyst
  作者：György Szőllősi、Beáta Hermán、Károly Felföldi、Ferenc Fülöp、Mihály Bartók

  DOI：10.1002/adsc.200800458

  日期：——

  High enantioselectivities, up to 96%, were obtained in the hydrogenation of some disubstituted derivatives, unprecedented in the hydrogenation of prochiral unsaturated carboxylic acids over modified heterogeneous catalyst. The best optical purities were reached in the hydrogenation of derivates bearing a para-substituent on the β phenyl and an ortho-substituent on the α phenyl ring, respectively. The

  在不存在和存在苄胺的情况下，在辛可尼定改性的负载型钯催化剂上研究了甲氧基和氟取代的（E）-2,3-二苯基丙酸衍生物的对映选择性氢化。适当位置的氟取代基在增加饱和产物的光学纯度方面甚至比甲氧基更有效。在某些双取代衍生物的氢化反应中，可以获得高达96％的高对映选择性，而在改性多相催化剂上，前手性不饱和羧酸的氢化反应却是前所未有的。在氢化在β苯基上带有对位取代基和邻位的衍生物的氢化中，可以达到最佳的光学纯度。α-苯环上的-取代基分别。取代基对β-苯环的影响归因于通过电子效应提高的改性剂-底物相互作用的效率，或者归因于取代的酸在改性表面上的吸附强度的降低。假定邻位取代基对α苯基环的有益作用是由于该取代基与表面改性剂的额外相互作用，其空间位阻仅在很小的程度上有助于观察到的效果。这些建议得到了一些甲基取代衍生物的氢化结果的支持。
• Kinetic Analysis of Enantioselective Hydrogenation of 2,3-(<i>E</i>)-Diarylpropenoic Acids over a Chiral Cinchona Alkaloid-Modified Pd/C Catalyst
  作者：Bokeun Kim、Makoto Nakatsuji、Takuya Mameda、Takeshi Kubota、Morifumi Fujita、Takashi Sugimura、Yasuaki Okamoto

  DOI：10.1246/bcsj.20190290

  日期：2020.1.15

  Enantioselective hydrogenations of α,β-unsaturated carboxylic acids over cinchona alkaloid-modified Pd metal heterogeneous catalysts have received considerable attention because of scientific impor...

  金鸡纳生物碱修饰的钯金属多相催化剂对α,β-不饱和羧酸的对映选择性加氢由于科学上的重要...
• Asymmetric transfer hydrogenation of 2,3-diphenylpropenoic acids over heterogeneous palladium catalysts modified by cinchona alkaloids
  作者：György Szőllősi、Vivien Erzsébet Resch、Vanessza Judit Kolcsár

  DOI：10.1016/j.jcat.2024.115290

  日期：2024.1

  supported palladium catalysts modified by dihydrocinchonidine carried out in ordinary laboratory glassware using easily available, cheap hydrogen donor, potassium formate. High conversions and good enantioselectivities were obtained in transfer hydrogenations of various acids substituted on phenyl rings. Results obtained with various acid derivatives and with few cinchona alkaloid modifiers indicated that

  不对称催化方法是光学纯有机化合物的便捷合成方法之一，其中许多是有价值的药物中间体。应用多相催化剂可能有助于其经济和环境友好的合成。在分子中引入手性中心的最简单且常用的方法之一是还原前手性不饱和化合物。尽管已知有几种使用手性改性金属的非均相催化体系，但此类催化剂从未应用于不对称转移氢化。在此，我们报道了在普通实验室玻璃器皿中使用容易获得、廉价的氢供体甲酸钾在二氢辛可尼定改性的负载钯催化剂上进行()-2,3-二苯基丙烯酸的对映选择性转移氢化。在苯环上取代的各种酸的转移氢化中获得了高转化率和良好的对映选择性。使用各种酸衍生物和少量金鸡纳生物碱改性剂获得的结果表明，转移氢化通过与分子氢的对映选择性氢化类似的表面中间体发生。氘示踪剂研究表明，产品中氘的掺入量较低，可能是由于甲酸盐的解离以及与表面移动氢的交换，然而，这些过程受到供体阳离子的强烈影响。不对称转移氢化可以在超过2g的规模下进行，因此可以用
• Reactions of chlorine substituted (E)-2,3-diphenylpropenoic acids over cinchonidine-modified Pd: Enantioselective hydrogenation versus hydrodechlorination
  作者：György Szőllősi、Beáta Hermán、Erika Szabados、Ferenc Fülöp、Mihály Bartók

  DOI：10.1016/j.molcata.2010.09.013

  日期：2010.12

  The effect of the chlorine position on the C-Cl bond hydrogenolysis and the enantioselective hydrogenation of Cl substituted (E)-2,3-diphenylpropenoic acid derivatives has been studied over cinchonidine-modified Pd/Al2O3. In contrast to the fast hydrodechlorination of the beta-phenyl-para-Cl substituted acids the Cl on the alpha-phenyl ring was barely hydrogenolized. These observations were interpreted by the different arrangements of the two phenyl rings on the surface, with the alpha- and beta-phenyl rings adsorbed tilted and parallel, respectively. The results confirmed the beneficial effect of the alpha-phenyl-ortho-substituents on the chiral discrimination, thus the 2,3-diphenylpropionic acids substituted by Cl on the alpha-phenyl ring could be prepared in good yields and optical purities. The conclusions were used for the rational design of an acid, i.e. (E)-2-(2-methoxyphenyl)-3-(3,4-difluorophenyl)propenoic acid, which afforded the best optical purity (ee up to 95% at 295 K) described until now in this heterogeneous system. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.