2,3-dioxo-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane | 82350-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: 2,3-dioxo-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane
• 英文别名: 1,4,8,11-tetra-azacyclotetradecane-2,3-dione；exoO2-cyclam；1,4,8,11-Tetraazacyclotetradecane-2,3-dione；1,4,8,11-tetrazacyclotetradecane-2,3-dione
• CAS: 82350-10-5
• 化学式: C₁₀H₂₀N₄O₂
• 分子量: 228.294
• InChiKey: GBQZMUHZPTYOKN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  82.3
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dioxo-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane 在 NaOH 、 H₂O₂ 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  大环二酰胺配体1,4,7,10-四氮杂环十二烷-2,3-二酮，1,4,7,11-四氮杂环十三烷-的铜（II），铜（III）和镍（II）配合物2,3-二酮，1,4,8,11-四氮杂环十四烷-2,3-二酮和1,4,8,11-四氮杂环十四烷-5,7-二酮的铜和镍配合物的电化学研究

  摘要：

  摘要合成了三个新的大环二酰胺配体1,4,7,10-四氮杂环十二烷-2,3-二酮（LA），1,4,7,11-四氮杂环十二烷-2,3-二酮（LB ）和1,4,8,11-四氮杂环十四烷-2,3-二酮（LC）。这些配体的许多铜（II）和镍（II）配合物已被表征为固态。由于两个酰胺质子的电离，生成中性络合物[M（L to2H）]，该络合物在水溶液中为非电解质。LB的黄色平面镍（II）配合物[Ni（LB2H）]与蓝色八面体物种[Ni（LB2H）（H 2 O）2]平衡存在。对于八面体的平面平衡，在25°C下K = 0.51，相应的热力学参数为ΔH°= 4.23 kcal mol -1和ΔS°298 = +12.8 cal K -1 mol -1。LA的铜（II）配合物 LB和LC在水溶液中被过氧化氢氧化，得到相应的铜（III）配合物。铜（III）配合物的颜色为棕黄色，在大约d处有d带。350纳米 具有1

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)87323-5
• 作为产物：
  描述：

  草酸二甲酯 、 N,N-二(3-氨丙基)乙基乙胺 以 乙醇 为溶剂， 反应 32.0h， 以64%的产率得到2,3-dioxo-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane
  参考文献：
  名称：

  Cronin, Leroy; Mount, Andrew R.; Parsons, Simon, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1999, # 12, p. 1925 - 1927

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of nitrogen and sulfur macrocycles with cis exogenous oxygen and sulfur donor atoms
  作者：Vivienne A. White、Nicholas J. Long、Neil Robertson

  DOI：10.1039/b510734b

  日期：——

  2 + 2 cyclisation reactions with exogenous-O2 or S2 respectively. Alkylation of preformed exogenous-O2 macrocycles was explored and led to alkyl substitution at the secondary amine nitrogens in the ring, however synthesis of these species was overall lower yielding than cyclisation using alkylated tetraamine precursors. Thionation of an exo-O2 macrocycle using an analogue of Lawesson's Reagent led to

  已经准备了一系列新的N4和N8大环，包括顺式外源O2，S2和S / O原子，以使其与大环外的金属螯合。我们发现大环内的硫酰胺单元对仲胺的攻击不稳定，因此仅含叔胺的烷基化前体可能导致外源性S2大环。烷基化四胺前体与草酸二甲酯或二硫代草酰胺的环化反应分别通过与外源O2或S2的1 + 1和2 + 2环化反应产生N4和N8大环。探索了预先形成的外源O2大环的烷基化，并导致环中仲胺氮上的烷基取代，但是与使用烷基化四胺前体的环化反应相比，这些物质的合成收率总体较低。使用Lawesson's Reagent的类似物对exo-O2大环进行电离导致形成相似的外源S2和外源O，S大环。通过环化途径制备了具有外源O2的相关S2N2大环化合物，但不能分离出较大的环类似物。
• Binuclear and trinuclear complexes of exoO2-cyclam
  作者：Vivienne A. White、Russell D. L. Johnstone、Keri L. McCall、Nicholas J. Long、Alexandra M. Z. Slawin、Neil Robertson

  DOI：10.1039/b701166k

  日期：——

  Complexes of the ligand 2,3-dioxo-1,4,8,11-tetraaza-cyclotetradecane (exoO2-cyclam) have been prepared of formula [M1M2(exoO2-cyclam)}2][BPh4]2 where M1M2 = CoCo (3), ZnZn (4), MnCu (5), FeCu (6), CoCu (7), NiCu (8), ZnCu (9), and [(bipy)2RuCu(exoO2-cyclam)}][NO3]2 (10). Complex 10 crystallised in the space group C2/c and shows Jahn–Teller distorted Cu(II) with axial nitrate ligands. The Cu(exoO2-cyclam)} moiety chelates to the Ru with Ru–O distances of 2.082(5) Å. Complexes 5–10 show a Cu(II)/Cu(III) redox process and additional metal-centred (6, 8, 10) processes and ligand-centred (10) processes. The electrochemical and UV-Vis spectroelectrochemical study of 10 suggested two closely-spaced oxidations based on the Cu and Ru centres which suggests that substituted derivatives of 10 will be of interest for enhanced charge separation in dye-sensitised solar cells. Magnetic susceptibility measurements revealed dominant antiferromagnetic coupling within the trinuclear species 3, 5–8. Complex 10 showed Curie–Weiss behaviour with weak intermolecular interactions.

  制备了配体 2,3-二氧代-1,4,8,11-四氮杂环十四烷（exoO2-cyclam）的配合物，其式为 [M1M2（exoO2-cyclam）}2][BPh4]2，其中 M1M2 = CoCo (3)、ZnZn (4)、MnCu (5)、FeCu (6)、CoCu (7)、NiCu (8)、ZnCu (9) 和 [(bipy)2RuCu(exoO2-cyclam)}][NO3]2 (10)。配合物 10 在空间群 C2/c 中结晶，显示出带有轴向硝酸配体的 Jahn-Teller 扭曲 Cu(II)。Cu(exoO2-cyclam)}分子与 Ru 发生螯合，Ru-O 间距为 2.082(5)埃。络合物 5-10 显示了 Cu(II)/Cu(III) 氧化还原过程以及以金属为中心的附加过程（6、8、10）和以配体为中心的附加过程（10）。对 10 的电化学和紫外-可见光谱电化学研究表明，基于 Cu 和 Ru 中心的两个紧密间隔的氧化过程表明，10 的取代衍生物将有助于增强染料敏化太阳能电池中的电荷分离。磁感应强度测量显示，在三核物种 3、5-8 中，反铁磁耦合占主导地位。复合物 10 表现出居里-魏斯行为，分子间相互作用微弱。
• Cronin, Leroy; Mount, Andrew R.; Parsons, Simon, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, <hi>1999</hi>, # 12, p. 1925 - 1927
  作者：Cronin, Leroy、Mount, Andrew R.、Parsons, Simon、Robertson, Neil

  DOI：——

  日期：——