2-[4-aza-7-methyl-4-(p-toluenesulfonyl)oct-6-enylidine]malonic acid dimethyl ester | 867039-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[4-aza-7-methyl-4-(p-toluenesulfonyl)oct-6-enylidine]malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl 2-[3-[3-methylbut-2-enyl-(4-methylphenyl)sulfonylamino]propylidene]propanedioate；dimethyl 2-[3-[3-methylbut-2-enyl-(4-methylphenyl)sulfonylamino]propylidene]propanedioate
• CAS: 867039-53-0
• 化学式: C₂₀H₂₇NO₆S
• 分子量: 409.503
• InChiKey: WGFZQKKYIRJSLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[4-aza-7-methyl-4-(p-toluenesulfonyl)oct-6-enylidine]malonic acid dimethyl ester 在 methyl aluminum dichloride 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以72%的产率得到(3S*,4S*)-4-[bis(carbomethoxy)methyl]-3-isopropenyl-1-(p-toluenesulfonyl)piperidine
  参考文献：
  名称：

  通过路易斯酸催化的4-氮杂-1,7-二烯的烯环化，立体选择性地合成3,4-二取代和3,4,5-三取代的哌啶。

  摘要：

  各种4-氮杂-1，7-二烯的热或路易斯酸催化的烯环化得到3，4-二取代或3，4，5-三取代的哌啶。尽管该反应不适合路易斯酸催化，但是用单酯活化亲油体促进了热烯环化。与亲脂体上的其他活化基团一起发现路易斯酸催化很容易，尽管所需的烯环化和竞争性杂-Diels-Alder反应之间存在良好的平衡，产物分布受烯基上活化基团的影响。亲烯体，烯组分的性质以及所用的路易斯酸。具有恶唑烷酮功能的亲油体的活化促进了路易斯酸催化的环化作用，得到了烯和杂-Diels-Alder产物的混合物。

  DOI：

  10.1039/b708139a
• 作为产物：
  描述：

  2-[4-aza-7-methyl-4-(p-toluenesulfonyl)oct-6-enyl]malonic acid dimethyl ester 在 双氧水 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 2-[4-aza-7-methyl-4-(p-toluenesulfonyl)oct-6-enylidine]malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3,4-disubstituted piperidines by ene cyclisation of 4-aza-1,7-dienes

  摘要：

  Ene cyclisation of a variety of 4-aza-1,7-dienes affords 3,4-disubstituted piperidines. In particular, cyclisation of diesters 14 and 20 catalysed by MeAlCl2 gives the corresponding trans 3,4-disubstituted piperidines with diastereomeric ratios of > 200:1. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.08.002

文献信息

• A nickel(<scp>ii</scp>)-catalyzed asymmetric intramolecular Alder-ene reaction of 1,7-dienes
  作者：Wen Liu、Pengfei Zhou、Jiawen Lang、Shunxi Dong、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c9cc01521c

  日期：——

  A highly diastereo- and enantioselective intramolecular Alder-ene reaction with an alkene as the enophile has been developed by using a chiral N,N′-dioxide/nickel(II) complex as the catalyst. This protocol provides a facile route towards the synthesis of diverse 3,4-disubstituted chroman, tetrahydroquinoline, piperidine and thiochroman derivatives in high yields with good to excellent diastereo- and

  通过使用手性N，N′-二氧化物/镍（II）配合物作为催化剂，开发了与烯作为亲亲物的高度非对映选择性和对映选择性的分子内Alder-ene反应。该方案为合成各种3,4-二取代的苯并二氢吡喃，四氢喹啉，哌啶和硫代苯并二氢吡喃衍生物提供了一条简便的途径，并具有良好的非对映选择性和对映选择性。