(S)-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)-N-(1-methylallyl)acetamide | 562870-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)-N-(1-methylallyl)acetamide
• 英文别名: N-[(2S)-but-3-en-2-yl]-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)acetamide
• CAS: 562870-85-3
• 化学式: C₁₃H₁₄F₃NO₂
• 分子量: 273.255
• InChiKey: GIVXCXWBKFPRSH-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)-N-(1-methylallyl)acetamide 生成 (S)-N-(4-methoxyphenyl)-3-amino-1-butene
  参考文献：
  名称：

  大环二茂铁基-双咪唑啉环戊二环二聚体作为Z-构型的N-对甲氧基苯基三氟乙酰亚胺酸酯的氮杂-claisen重排的高活性和对映选择性催化剂。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200603568
• 作为产物：
  描述：

  在 chiral ferrocenyl-bisimidazoline palladacycle silver(I) 4-methylbenzenesulfonate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 40.0h， 以94%的产率得到(S)-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)-N-(1-methylallyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  大环二茂铁基-双咪唑啉环戊二环二聚体作为Z-构型的N-对甲氧基苯基三氟乙酰亚胺酸酯的氮杂-claisen重排的高活性和对映选择性催化剂。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200603568

文献信息

• The Asymmetric Aza-Claisen Rearrangement: Development of Widely Applicable Pentaphenylferrocenyl Palladacycle Catalysts
  作者：Daniel F. Fischer、Assem Barakat、Zhuo-qun Xin、Matthias E. Weiss、René Peters

  DOI：10.1002/chem.200900712

  日期：2009.9.7

  has a broader substrate tolerance than all previously known catalyst systems for asymmetric aza‐Claisen rearrangements. Our investigations also reveal that subtle changes can have a big impact on the activity. With the enhanced catalyst activity, the asymmetric aza‐Claisen rearrangement has a very broad scope: the methodology not only allows the formation of highly enantioenriched primary allylic amines

  已经进行了系统的研究，以开发用于三卤代乙亚氨酸盐的不对称氮杂-克莱森重排的高效催化剂。在本文中，我们描述了逐步发展这些催化剂体系的过程，涉及到四个不同的催化剂世代，最终导致了平面手性五苯基二茂铁基恶唑啉四氢环庚烷的发展。与所有先前已知的非对称氮杂-克莱森重排催化剂体系相比，该络合物具有更高的反应活性和更大的底物耐受性。我们的调查还显示，细微的变化会对活动产生重大影响。随着催化剂活性的增强，不对称氮杂-克莱森重排的范围非常广泛：该方法不仅可以形成高度对映体富集的伯烯丙基胺，而且还可以形成仲胺和叔胺。具有N-取代的季立体中心的烯丙基胺也很容易获得。反应条件可以耐受许多重要的官能团，从而提供了对有价值的功能化结构单元的立体选择性途径，例如，用于合成非天然氨基酸。我们的结果表明，面选择性烯烃配位是确定对映选择性的步骤，几乎仅由平面手性元素控制。
• Catalytic Asymmetric Rearrangement of Allylic <i>N</i>-Aryl Trifluoroacetimidates. A Useful Method for Transforming Prochiral Allylic Alcohols to Chiral Allylic Amines
  作者：Larry E. Overman、Carolyn E. Owen、Mary M. Pavan、Christopher J. Richards

  DOI：10.1021/ol0271786

  日期：2003.5.1

  useful method for the conversion of prochiral allylic alcohols to chiral allylic amines of high enantiopurity is reported. N-(4-Methoxyphenyl)trifluoroacetimidates are excellent substrates for the palladium(II)-catalyzed allylic imidate rearrangement as the allylic trifluoroacetamide products can be deprotected in two steps to provide chiral nonracemic allylic amines. Di-mu-chlorobis[(eta(5)-(S)-(pR)-

  [反应：见正文]报道了一种将前手性烯丙基醇转化为高对映体纯度的手性烯丙基胺的有用方法。N-（4-甲氧基苯基）三氟乙亚胺酸酯是钯（II）催化的烯丙基亚氨酸酯重排的极好的底物，因为烯丙基三氟乙酰胺产物可在两个步骤中脱保护以提供手性非外消旋烯丙基胺。Di-mu-chlorobis [[（eta（5）-（S）-（pR）-2-（2'-（4'-异丙基））恶唑啉基环戊二烯基，1-C，3'-N））（eta（4） -四苯基环丁二烯（钴）二钯（6a，COP-Cl）是一种优异的催化剂，因为它不需要用银盐活化，并以高收率和高对映体纯度提供了重排的烯丙基三氟乙酰胺。
• Synthesis of Nearly Enantiopure Allylic Amines by Aza-Claisen Rearrangement ofZ-Configured Allylic Trifluoroacetimidates Catalyzed by Highly Active Ferrocenylbispalladacycles
  作者：Sascha Jautze、Paul Seiler、René Peters

  DOI：10.1002/chem.200701642

  日期：2008.2.8

  semihydrogenations of alkynes. Our catalyst, a C(2)-symmetric planar chiral bispalladacycle complex, is rapidly prepared from ferrocene in four simple steps. Key step of this protocol is an unprecedented highly diastereoselective biscyclopalladation providing dimeric macrocyclic complexes of fascinating structure. In the present study as little as 0.1 mol % of catalyst precursor were sufficient for most

  描述了开发用于Z-构型的烯丙基三氟乙酰亚氨酸酯的氮杂-克莱森重排的第一种高活性对映选择性催化剂的开发，该重氮对映体重排生成有价值的几乎对映纯的被保护的烯丙基胺。通常，Z-构型的烯丙基酰亚胺的反应明显慢于其E-构型的对应物，但在本研究中观察到相反的作用。Z-构型的烯烃具有主要的实际优点，例如可以通过炔烃的半氢化而容易地获得几何上纯净的C ＝ C双键。我们的催化剂是C（2）对称的平面手性Bispalladacycle复杂，是由二茂铁在四个简单的步骤中快速制备的。该协议的关键步骤是前所未有的高度非对映选择性的双环palladation，提供令人着迷的结构的二聚体大环配合物。在本研究中，对于大多数烷基取代的底物而言，低至0.1摩尔％的催化剂前体就足以产生通常几乎定量的收率。NMR研究揭示了活性催化剂种类的单体结构。双spalladacycle还可以用于形成对映体纯的烯丙基胺（ee>或= 96％），
• Asymmetric Synthesis of Heterobimetallic Planar Chiral Ferrocene Pallada-/Platinacycles and Their Application to Enantioselective Aza-Claisen Rearrangements
  作者：Marcel Weiss、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1021/om300600v

  日期：2012.9.10

  corresponding bis-Pd complex, previously known to be the by far most active highly enantioselective catalyst for the rearrangement of Z-configured trifluoroacetimidates. This effect, which might be surprising at first sight due to the low efficiency of other Pt catalysts for aza-Claisen rearrangements, might be explained by an enhanced lifetime of a productive monodentate olefin coordination of the substrate

  与Pd（II）中心相比，Pt（II）的配体交换反应通常较慢。主要由于该原因，与它们的Pd（II）对应物相比，Pt（II）催化剂通常显示出降低的催化活性。我们感兴趣的问题是，这种固有的较慢的配体交换是否也可能为异双金属催化剂提供一个机会，使底物的反应中心的键合常数低于其他路易斯碱性部分，从而提高底物的催化性能。为此，我们制备了第一批基于二茂铁的非对映体和对映体纯的pallada- / platinacycles。这些配合物是通过顺序直接非对映选择性环铂和环钯制备的。Z的不对称氮杂-克莱森重排的研究构型的三氟乙酰亚氨酸盐表明，异双核Pt-Pd双金属环对于该反应类型是极好的催化剂，通常具有很高的对映选择性。此外，在稍微升高的温度下（55°C），异双核铂/钯环在某些情况下可能会胜过相应的bis-Pd络合物，后者以前是迄今为止活性最高的高对映选择性催化剂，可重排Z-构型三氟乙酰亚氨酸盐。由于其他Pt
• Practical, Highly Active, and Enantioselective Ferrocenyl–Imidazoline Palladacycle Catalysts (FIPs) for the Aza-Claisen Rearrangement ofN-para-Methoxyphenyl Trifluoroacetimidates
  作者：Matthias E. Weiss、Daniel F. Fischer、Zhuo-qun Xin、Sascha Jautze、W. Bernd Schweizer、René Peters

  DOI：10.1002/anie.200601731

  日期：2006.8.25