(S)-2-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-1-yloxymethyl)-1-(toluene-4-sulfonyl)-2,3-dihydro-1H-indole | 1094359-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-1-yloxymethyl)-1-(toluene-4-sulfonyl)-2,3-dihydro-1H-indole
• 英文别名: (2S)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxymethyl]-2,3-dihydroindole
• CAS: 1094359-10-0
• 化学式: C₂₅H₃₄N₂O₃S
• 分子量: 442.623
• InChiKey: VOIZBUMNRVXIGK-NRFANRHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-1-yloxymethyl)-1-(toluene-4-sulfonyl)-2,3-dihydro-1H-indole 在 水 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以73%的产率得到(S)-(1-tosylindolin-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  铜催化烯烃的对映选择性分子内氨基氧化

  摘要：

  本文报道了铜催化的烯烃的对映选择性分子内氨基氧化。这是对映选择性分子内烯烃氨基氧化过程的第一份报告。N-Arylsulfonyl-2-allylanilines 和 4-pentenylarylsulfonamides 以高产率和良好的对映选择性环化，提供新的手性亚甲氧基官能化二氢二氢吲哚和吡咯烷。四甲基氨基吡啶基（TEMPO）既是氧源又是化学计量氧化剂。这些反应由与 (4S,5R)-Bis-Phbox 络合的三氟甲磺酸铜 (II) 催化。未保护的氨基醇可以通过连续溶解 NS 和 ON 键的金属还原来获得。

  DOI：

  10.1021/ja806585m
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 N-tosyl-o-allylaniline 在 三氟甲苯 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 potassium carbonate 、 （4R，4''R，5S，5''S）-2,2''-（1-甲基亚乙基）双[4,5-二氢-4,5-二苯基恶唑] 作用下， 反应 6.0h， 以97%的产率得到(S)-2-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-1-yloxymethyl)-1-(toluene-4-sulfonyl)-2,3-dihydro-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  铜催化对映选择性分子内烯烃氨基氧化的机理分析与优化

  摘要：

  烯烃的催化不对称氨基氧化为制备手性邻氨基醇提供了一种有效且直接的方法。我们报道了铜 (II) 催化的对映选择性分子内烯烃氨基氧化，使用 (2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基) 氧基 (TEMPO) 作为氧源，从而合成手性二氢吲哚和吡咯烷. 在此，我们公开了动力学研究表明反应在底物和 [Cu( R,R )-Ph-双(恶唑啉)]OTf 2催化剂中都是一级反应，而在 TEMPO 中是零级反应。此外，动力学同位素效应研究支持顺式-氨基铜化步骤，即在烯烃上添加 N-Cu，是限速步骤。如氘标记实验所示，随后形成碳自由基中间体和用 TEMPO 直接捕获碳自由基是 C-O 键形成的指示机制。配体屏幕显示双(恶唑啉) 上的C(4)-苯基取代是高不对称诱导的最佳选择。底物N-磺酰基的大小也影响反应的对映选择性。证明了制备规模的催化氨基氧化反应（克规模），并且在更大规模的反应中发现了对反应温度的意外依赖性。

  DOI：

  10.1021/jo3023632

文献信息

• Copper Catalyzed Enantioselective Intramolecular Aminooxygenation of Alkenes
  作者：Peter H. Fuller、Jin-Woo Kim、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1021/ja806585m

  日期：2008.12.31

  methyleneoxy-functionalized dihydroindolines and pyrrolidines. Tetramethylaminopyridyl radical (TEMPO) serves as both the source of the oxygen and the stoichiometric oxidant. These reactions are catalyzed by copper(II) triflate, complexed with (4S,5R)-Bis-Phbox. The unprotected aminoalcohols can be obtained by sequential dissolving metal reductions of the N-S and O-N bonds.

  本文报道了铜催化的烯烃的对映选择性分子内氨基氧化。这是对映选择性分子内烯烃氨基氧化过程的第一份报告。N-Arylsulfonyl-2-allylanilines 和 4-pentenylarylsulfonamides 以高产率和良好的对映选择性环化，提供新的手性亚甲氧基官能化二氢二氢吲哚和吡咯烷。四甲基氨基吡啶基（TEMPO）既是氧源又是化学计量氧化剂。这些反应由与 (4S,5R)-Bis-Phbox 络合的三氟甲磺酸铜 (II) 催化。未保护的氨基醇可以通过连续溶解 NS 和 ON 键的金属还原来获得。
• Mechanistic Analysis and Optimization of the Copper-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Alkene Aminooxygenation
  作者：Monissa C. Paderes、Jerome B. Keister、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1021/jo3023632

  日期：2013.1.18

  The catalytic asymmetric aminooxygenation of alkenes provides an efficient and straightforward approach to prepare chiral vicinal amino alcohols. We have reported a copper(II)-catalyzed enantioselective intramolecular alkene aminooxygenation, using (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl (TEMPO) as the oxygen source, which results in the synthesis of chiral indolines and pyrrolidines. Herein we disclose

  烯烃的催化不对称氨基氧化为制备手性邻氨基醇提供了一种有效且直接的方法。我们报道了铜 (II) 催化的对映选择性分子内烯烃氨基氧化，使用 (2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基) 氧基 (TEMPO) 作为氧源，从而合成手性二氢吲哚和吡咯烷. 在此，我们公开了动力学研究表明反应在底物和 [Cu( R,R )-Ph-双(恶唑啉)]OTf 2催化剂中都是一级反应，而在 TEMPO 中是零级反应。此外，动力学同位素效应研究支持顺式-氨基铜化步骤，即在烯烃上添加 N-Cu，是限速步骤。如氘标记实验所示，随后形成碳自由基中间体和用 TEMPO 直接捕获碳自由基是 C-O 键形成的指示机制。配体屏幕显示双(恶唑啉) 上的C(4)-苯基取代是高不对称诱导的最佳选择。底物N-磺酰基的大小也影响反应的对映选择性。证明了制备规模的催化氨基氧化反应（克规模），并且在更大规模的反应中发现了对反应温度的意外依赖性。