摘要:
2-oxo-5β-类固醇(5β-cholestan-2-one 和 2-oxocholanate 甲酯)及其衍生物的合成已有描述。两种氧代甾体均由 2β-乙酰氧基-3-氧代-5β-类固醇根据以下合成途径制备:(a) 与乙硫醇缩合为二乙硫醇,脱硫、水解和氧化,(b) 与乙硫醇缩合为二乙硫醇,水解为羟乙基巯基,脱硫和氧化,以及 (c) 异构化为 3α-乙酰氧基-2-氧代衍生物并用锌粉脱乙酰为 2-氧代衍生物。在这些途径中,发现方法 (b) 的产率最高。另一方面,使用方法 (b) 中一半重量的阮内镍对羟基-巯基进行脱硫得到 2β-羟基-3β-乙硫基衍生物作为中间体。用阮内镍对这些羟基-乙硫基衍生物进行还原裂解,以良好的产率产生 2β-羟基-5β-类固醇。在这些2-氧代衍生物的卤化反应中,产物...