摘要:
钯配合物[PdX(Me){P(C 2 H 5)3 } 2 ]的热解(X = Br,I,CN; Me = CH 3,CD 3)在十氢化萘或甲苯中于氩气中,在120-160°C的温度范围内,会生成甲烷,乙烷和乙烯,其比例随温度而变化。氘标记显示甲烷主要是通过配位甲基从膦配体分子内夺氢而形成的,而不是通过PdMe键的均裂而形成的。将有机钯配合物的热稳定性和分解机理与铂类似物的热稳定性和分解机理进行了比较,它们的稳定性更高。在较高的温度下,热分解涉及膦配体中PEt键的裂解,从而导致乙烷和乙烯的形成。由于存在过量的双氧,PdMe部分中甲烷的生成速率提高了10倍。