摘要:
摘要报道了在不同轴向碱存在下,DMF溶液中某些钌(III)席夫碱配合物的合成及双氧亲和力。使用的配体是双(水杨醛)乙二亚胺(salen),双(水杨醛)二亚乙基三亚胺(saldien),双(吡啶甲醛)-邻苯二胺(picoph),双(吡啶并乙醛)乙二亚胺(picen)和双(吡啶并甲醛)二亚乙基三亚胺(picdien) )。所用的轴向配体是氯化物(Cl-),咪唑(Im)和2-甲基咪唑(2-MeIm)。从氧合常数发现,席夫碱上的给电子取代基增加了对双氧的亲和力。在278、288和303 K处的平衡双氧吸收测量提供的氧合作用的ΔH°和ΔS°值落在-6.1至-13范围内。对于ΔH°为3 kcal mol -1,对于ΔS°为-10至-31 cal deg-1 mol -1。Ru III的双氧加合物通过电化学,UV-vis,IR和EPR技术表征为Ru IV超氧配合物。