摘要:
通过1 H NMR和IR研究了Pd(NO n)Cl 2- m(CH 3 CN)2配合物(n = 2,3; m = 0,1,2)在氯仿溶液中丙烯的氧化机理。光谱学。主要反应产物是丙酮和2-硝基丙烯,其比例取决于含NO n的钯配合物之间反应溶液中存在的平衡。通过氧或氮原子与钯原子键合的配体。氧键合的硝酸根和亚硝基络合物的反应性显着高于氮键合的硝基络合物。各种新的有机钯中间体已被观察到并进行了现场监测。配位丙烯可逆地插入Pd-O或Pd-N键会导致硝基,硝基和硝基钯的中间体,然后通过消除β-氢的作用分解。已经检测到硝化钯中间体的两种异构体,即钯金属环和开环络合物,其中后者对β-氢消除的反应性比前者高得多。硝基和硝基palpalation中间体的分解产生了丙酮的有机金属前体,即 丙酮基钯络合物,然后再加入丙酮本身。另一方面,硝基palpalation中间体起源于2-硝基丙烯。在再氧化亚硝酰基的