(R)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-octanal | 131138-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-octanal
• CAS: 131138-14-2
• 化学式: C₂₄H₃₄O₂Si
• 分子量: 382.618
• InChiKey: GCZWZYXIJSXEFA-OAQYLSRUSA-N

物化性质

• 沸点：
  430.8±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-octanal 在 12-冠醚-4 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 5-[(1R,2R)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-1-methyl-octyl]-2,2-dimethyl-[1,3]dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的非对映选择性合成顺式-或反-β -烷基γ-烷氧基酯加入有机金属化合物到的α -烷氧基异亚丙基alkylidenemalonates

  摘要：

  有机金属化合物R 2 M（M = Li或Mg）向O-保护的α-羟基亚烷基异丙基丙二烯丙酸酯的共轭加成的立体化学高度依赖于保护基团的性质。在MEM基的情况下，顺式得到-化合物几乎完全与格利雅化合物而使用非螯合保护基如卜吨博士2的Si，得到几乎纯的抗中的12-存在-化合物与有机锂化合物冠4。

  DOI：

  10.1039/c39890000031
• 作为产物：
  描述：

  (4S)4-((Z)(1R)1-t-butyldiphenylsilyloxy-3,3-dithioethyl propyl) 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane 在 palladium on activated charcoal lead(IV) acetate 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 氢气 、 potassium carbonate 、 silver nitrate 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， -10.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 16.75h， 生成 (R)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-octanal
  参考文献：
  名称：

  花生四烯酸的两种类似物的合成及其与12-脂氧合酶的反应

  摘要：

  合成了花生四烯酸（AA）的两个类似物，并研究了它们与纯化的猪12-脂氧合酶的反应。模拟（Z，Z，Z，E）-5，8，11，13 eicosatetraienoic酸被认为是对于酶的底物，在AA的三分之一的速率被氧化。脂氧合产物的结构及其绝对立体化学是通过将酶促反应产物与由L-阿拉伯糖制备的已知立体化学合成样品进行比较来确定的。12-脂加氧酶的氧合选择性地发生在碳14处，仅产生S-异构体。第二个AA类似物（Z，Z，Z，E，E）-5,8,11,13,15二十碳五烯酸与酶温育后未能提供任何可检测量的产物。结果表明，15-H（P）ETE的15-加氧功能不是12-脂加氧酶催化的立体选择性14-加氧的必要条件。此外，这些结果支持了AA在脂氧合酶活性位点以马蹄样构象结合的提议。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96002-8

文献信息

• Total synthesis of mycestericin A and its 14-epimer
  作者：Hiroyoshi Yamanaka、Kazuya Sato、Hideyuki Sato、Masatoshi Iida、Takeshi Oishi、Noritaka Chida

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.012

  日期：2009.11

  The total synthesis of mycestericin A (1) and its 14-epimer 34 is described herein. The Overman rearrangement of an allylic trichloroacetimidate derived from l-tartrate generated a tetra-substituted carbon with nitrogen and subsequent stereoselective transformations afforded the highly functionalized left-half segment, vinyl iodide. Cross-coupling of the vinyl iodide with a chiral organometallic species

  本文描述了mycestericin A（1）及其14-受体34的总合成。衍生自1-酒石酸酯的烯丙基三氯乙酰亚胺酸酯的超载重排产生了具有氮的四取代碳，随后的立体选择性转化提供了高度官能化的左半段碘乙烯。在Negishi或Suzuki-Miyaura偶联条件下，碘化乙烯与d-酒石酸合成的手性有机金属物质交叉偶联，然后脱保护，完成了1的总合成。还合成了Mycestericin A的14个表位，并比较了[α] D霉菌素A及其14-受体的过乙酰基γ-内酯衍生物的分子量值以及对1和34的降解研究充分证实了拟议的霉菌素A的绝对结构。