tert-butyl(dimethyl)({(1S,2E,4R)-4-methyl-1-[(1R)-1-methyl-4-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-yl]hept-2-en-1yl}oxy)silane | 476452-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl(dimethyl)({(1S,2E,4R)-4-methyl-1-[(1R)-1-methyl-4-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-yl]hept-2-en-1yl}oxy)silane
• CAS: 476452-93-4
• 化学式: C₂₂H₄₄OSi₂
• 分子量: 380.762
• InChiKey: QVNPNPLFCSWSPB-XQYXWTCNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.28
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(dimethyl)({(1S,2E,4R)-4-methyl-1-[(1R)-1-methyl-4-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-yl]hept-2-en-1yl}oxy)silane 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 四丁基氟化铵 、 水 、 间氯过氧苯甲酸 、 乙氧基乙炔 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 91.0h， 生成 (+)-amphidinolide A
  参考文献：
  名称：

  钌催化的烯烃-炔烃偶联：合成 Amphidinolide A 的拟议结构

  摘要：

  钌催化的烯烃-炔烃偶联为合​​成 1,4 二烯提供了一种强大的方法和一种简化合成策略的方法。在合成amphidinolide A的指定结构的背景下探索了后者的潜力，这也提出了该反应对大环化的适用性的问题。利用该反应可以将目标简化为对应于 C-1 至 C-6、C-7 至 C-15 和 C-16 至 C-25 的三个亚基。C-7 到 C-15 亚基涉及通过不对称二羟基化引入手性。C-16 到 C-25 亚基的路线通过 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化和不对称环氧化引入手性。三个亚基的组装采用 Ru 催化的分子间和分子内加成。合成以指定结构的形成告终，并且与通过两条完全不同的路线独立制备的合成样品相同。正如其他两组所指出的，这种结构似乎是天然产物的非对映异构体。由于该合成通过催化不对称过程引入了亚基的所有立体化学，因此可以轻松访问对映异构体和非对映异构体以定义正确的结构。值得注意的是，与 Pd 催化的交叉偶联或

  DOI：

  10.1021/ja027883+
• 作为产物：
  描述：

  1-[(2S,3R)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methyl-6-trimethylsilanyl-hex-5-ynyloxymethyl]-4-methoxy-benzene 在 水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 戴斯-马丁氧化剂 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 tert-butyl(dimethyl)({(1S,2E,4R)-4-methyl-1-[(1R)-1-methyl-4-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-yl]hept-2-en-1yl}oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  (+)-Amphidinolide 的全合成 A. 片段的组装

  摘要：

  (+)-amphidinolide A（一种细胞毒性大环内酯）的结构解析已通过采用全合成和 NMR 光谱分析的组合完成。Amphidinolide A 具有两个跳过的 1,4-二烯亚基，可通过钌催化的烯烃-炔烃偶联获得。之前的全合成表明报告的结构不正确；因此，为了将最大的灵活性纳入综合，最终目标是确定正确的结构，选择了高度收敛的方法。此外，自由使用催化不对称变换来设置单个立体中心。最终游戏设想了三种不同的策略，并且由于合成的高度收敛性，所有三种路线都与相同的三个关键中间体 5、6 和 7 断开连接。

  DOI：

  10.1021/ja0533646