(1S,4aR,10aS)-1,4a-Dimethyl-2-oxo-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydro-phenanthrene-1-carboxylic acid ethyl ester | 112292-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (1S,4aR,10aS)-1,4a-Dimethyl-2-oxo-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydro-phenanthrene-1-carboxylic acid ethyl ester
• CAS: 112292-69-0
• 化学式: C₁₉H₂₄O₃
• 分子量: 300.398
• InChiKey: ALCPEEXFSQPBAO-SNRMKQJTSA-N

物化性质

• 沸点：
  405.2±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.104±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.44
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4aR,10aS)-1,4a-Dimethyl-2-oxo-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydro-phenanthrene-1-carboxylic acid ethyl ester 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (+)-Phainanoid A 的不对称全合成及其天然产物及其合成类似物的生物学评价

  摘要：

  在这里，我们报告了我们在合成 phainanoids 方面所做的详细努力，phainanoids 是一类新型的达玛烷型三萜类化合物，具有强大的免疫抑制活性和独特的结构特征。进行了系统的模型研究，并建立了构建基于苯并呋喃酮的 4,5-螺环、D/E/F 三环核心、[4.3.1] 推进烷和 5,5-氧螺内酯的有效方法部分。(+)-phainanoid A 的不对称合成是通过三环核心的动力学拆分，然后是 A/B/C 和 G/H 环的非对映选择性安装以及与对映体富集的 I/J 环的片段偶联来实现的。此外，还制备了新的雌酮衍生的 phainanoid 类似物。免疫抑制和细胞存活测定表明，(+)-phainanoid A 及其一些合成类似物可以特异性抑制刺激诱导的淋巴细胞增殖，但在其有效浓度下不能抑制细胞存活。已经获得了初步的结构-活性关系信息，这可以启发未来的免疫抑制类药物类似物的设计。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c13889
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl 2,6-dimethyl-3-oxo-9-phenylnon-6-enoate 在 manganese(III) triacetate dihydrate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以53 %的产率得到(1S,4aR,10aS)-1,4a-Dimethyl-2-oxo-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydro-phenanthrene-1-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  (+)-Phainanoid A 的不对称全合成及其天然产物及其合成类似物的生物学评价

  摘要：

  在这里，我们报告了我们在合成 phainanoids 方面所做的详细努力，phainanoids 是一类新型的达玛烷型三萜类化合物，具有强大的免疫抑制活性和独特的结构特征。进行了系统的模型研究，并建立了构建基于苯并呋喃酮的 4,5-螺环、D/E/F 三环核心、[4.3.1] 推进烷和 5,5-氧螺内酯的有效方法部分。(+)-phainanoid A 的不对称合成是通过三环核心的动力学拆分，然后是 A/B/C 和 G/H 环的非对映选择性安装以及与对映体富集的 I/J 环的片段偶联来实现的。此外，还制备了新的雌酮衍生的 phainanoid 类似物。免疫抑制和细胞存活测定表明，(+)-phainanoid A 及其一些合成类似物可以特异性抑制刺激诱导的淋巴细胞增殖，但在其有效浓度下不能抑制细胞存活。已经获得了初步的结构-活性关系信息，这可以启发未来的免疫抑制类药物类似物的设计。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c13889

文献信息

• Mn(III)-based oxidative free-radical 6-endo cyclizations of Z-trisubstituted alkenes
  作者：Barry B. Snider、Jane Y. Kiselgof

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00612-7

  日期：1998.9

  Oxidative free-radical cyclization of Z-trisubstituted alkene 6a gave the expected octahydrophenanthrenes 9 (11%) and 10 (24%), lactone 17 (10%), and octahydrophenanthrene 4 (25%), which was obtained from E-trisubstituted alkene 1a. Cyclization of 6b provided the expected hydrindane 11 (25%), cyclopentane 18b (10%) formed by 5-exo cyclization, and hydrindane 5 (13%), which was obtained from E-trisubstituted

  Z-三取代烯烃6a的氧化自由基环化反应可得到预期的八氢菲9（11％）和10（24％），内酯17（10％）和八氢菲4（25％），它们是由E-三取代的烯烃制得的1a。6b的环化反应可提供预期的氢化丙烷11（25％），5- exo环化反应生成的环戊烷18b（10％）和可从E-三取代烯烃1b获得的氢化物5（13％）。这些结果为基于Mn（III）的氧化自由基环化的机理提供了有价值的信息，并表明了烯烃几何形状对自由基环化的立体化学的深远影响。
• Manganese (III) based oxidative free-radical cyclizations. 2. Polycyclization reactions proceeding through tertiary cations.
  作者：Barry B. Snider、Raju Mohan、Steven A. Kates

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81003-0

  日期：1987.1