2β-Chlor-3α-phenylmercapto-5α-cholestan | 17150-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 2β-Chlor-3α-phenylmercapto-5α-cholestan
• CAS: 17150-04-8
• 化学式: C₃₃H₅₁ClS
• 分子量: 515.287
• InChiKey: LEHMKQOAQBBDSY-QOJTZGTQSA-N

物化性质

• 沸点：
  582.7±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.49
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2β-Chlor-3α-phenylmercapto-5α-cholestan 在 双氧水 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 (S)-2β-Chlor-3α-phenylsulfinyl-5α-cholestan
  参考文献：
  名称：

  反应机理研究。4. β-氯硫醚的双轴→双赤道重排

  摘要：

  苯亚磺酰氯双轴加成到 5α-cholest-2-ene (1) 产生 2β-chloro-3α-(phenylthio)-5α-cholestane (3)。假设反应通过环锍离子 (2) 进行，这允许将这些物质包含在双轴打开规则的范围内。加热时，3 重排为 3β-氯-2α-(苯硫基)-5α-胆甾烷 (4)。该反应是 β-卤代硫醚的双轴 → 双赤道重排的第一个实例。 3 的温和氧化在硫原子（16a 和 16b）处产生两种亚砜差向异构体的混合物。在加热时，两种亚砜都会发生热解消除，没有任何双轴→双赤道重排的迹象。发现主要的消除产物，显然是 2-氯-5α-胆甾醇-2-烯 (18)，与 R-异构体 (16a) 相比，S-亚砜 (16b) 更容易形成。

  DOI：

  10.1139/v68-001
• 作为产物：
  描述：

  3β-Chlor-2α-phenylmercapto-5α-cholestan 在 (Rearrangement) 作用下， 以 硝基甲烷 、 氯仿 为溶剂， 生成 2β-Chlor-3α-phenylmercapto-5α-cholestan
  参考文献：
  名称：

  反应机理研究。5. β-氯硫醚双轴→双赤道重排的机理

  摘要：

  已经制备了双轴 β-氯硫醚 2β-氯-3α​​-(苯硫基)-5α-胆甾烷 (1a) 的对甲氧基和对硝基取代类似物（1b 和 1c），并发现它们经历了双轴 → 双赤道重排. 这些化合物的重排速率显示序列对甲氧基 > H > 对硝基。得出的结论是，重排的过渡态在氯化锍 (3) 的意义上是极化的。1a 在丁醇中的重排比在十氢化萘中（110°）快 1600 倍。因此，在过渡态中可能存在“四原子排列”的重排中，对溶剂变化没有固有的不敏感性，这一结论与先前关于 1,2-二溴化物的双轴 → 双赤道重排的工作有关 (1) .

  DOI：

  10.1139/v68-002

文献信息

• Chlorosulfenylation-dehydrochlorination reactions. New and improved methodology for the synthesis of unsaturated aryl sulfides and aryl sulfones
  作者：Paul B. Hopkins、Philip L. Fuchs

  DOI：10.1021/jo00400a041

  日期：1978.3