(3'Z,1'''E,4'''Z,1'R,1''R,2''R,5R,6R)-1'-(2''-(6-(deca-1''',4'''-dienyl)-2,2,3,3,8,8,9,9-octamethyl-4,7-dioxa-3,8-disiladecan-5-yl)cyclopropyl)-7'-hydroxyhept-3'-enyl acetate | 927866-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: (3'Z,1'''E,4'''Z,1'R,1''R,2''R,5R,6R)-1'-(2''-(6-(deca-1''',4'''-dienyl)-2,2,3,3,8,8,9,9-octamethyl-4,7-dioxa-3,8-disiladecan-5-yl)cyclopropyl)-7'-hydroxyhept-3'-enyl acetate
• 英文别名: [(Z,1R)-1-[(1R,2R)-2-[(1R,2R,3E,6Z)-1,2-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]dodeca-3,6-dienyl]cyclopropyl]-7-hydroxyhept-3-enyl] acetate
• CAS: 927866-38-4
• 化学式: C₃₆H₆₈O₅Si₂
• 分子量: 637.104
• InChiKey: XDOAQSLKMZNPOD-HTCKIDMNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.14
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3'Z,1'''E,4'''Z,1'R,1''R,2''R,5R,6R)-1'-(2''-(6-(deca-1''',4'''-dienyl)-2,2,3,3,8,8,9,9-octamethyl-4,7-dioxa-3,8-disiladecan-5-yl)cyclopropyl)-7'-hydroxyhept-3'-enyl acetate 在 pyridine-SO3 complex 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 以85%的产率得到(R,Z)-1-((1R,2R)-2-((5R,6R)-6-((1E,4Z)-deca-1,4-dienyl)-2,2,3,3,8,8,9,9-octamethyl-4,7-dioxa-3,8-disiladecan-5-yl)cyclopropyl)-7-oxohept-3-enyl acetate
  参考文献：
  名称：

  茄内酯E的对映选择性合成及结构修正

  摘要：

  茄内酯 E 的首次全合成是通过一种需要 23 个步骤的新型收敛策略实现的。该合成具有缺电子二烯的非对映选择性缩醛导向环丙烷化、Sharpless 不对称二羟基化和硒氧化物中间体的 [2,3]-σ 重排。

  DOI：

  10.1021/ja068270q
• 作为产物：
  描述：

  (2E,4E)-ethyl 5-((1S,2R)-2-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)cyclopropyl)penta-2,4-dienoate 在 Lindlar's catalyst 、 Hydroquinone 1,4-phthalazinediyl diether 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 甲基磺酰胺 咪唑 、 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 potassium dioxotetrahydroxoosmate(VI) 、 四溴化碳 、 氢气 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 1-对甲基苯磺酰咪唑 、 三氟乙酸 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 7.25h， 生成 (3'Z,1'''E,4'''Z,1'R,1''R,2''R,5R,6R)-1'-(2''-(6-(deca-1''',4'''-dienyl)-2,2,3,3,8,8,9,9-octamethyl-4,7-dioxa-3,8-disiladecan-5-yl)cyclopropyl)-7'-hydroxyhept-3'-enyl acetate
  参考文献：
  名称：

  茄内酯E的对映选择性合成及结构修正

  摘要：

  茄内酯 E 的首次全合成是通过一种需要 23 个步骤的新型收敛策略实现的。该合成具有缺电子二烯的非对映选择性缩醛导向环丙烷化、Sharpless 不对称二羟基化和硒氧化物中间体的 [2,3]-σ 重排。

  DOI：

  10.1021/ja068270q

文献信息

• Studies toward the Enantioselective Syntheses of Oxylipins:  Total Synthesis and Structure Revision of Solandelactone E
  作者：Jennifer E. Davoren、Christian Harcken、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/jo701739v

  日期：2008.1.1

  An efficient and general entry to unsaturated cyclopropane- and lactone-containing oxylipins of marine origin has been designed and applied to the first enantioselective total synthesis of solandelactone E. The synthesis, which proceeds in a total of 23 steps from commercially available materials, features a diastereoselective acetal-directed cyclopropanation of an electron-deficient diene, a regioselective

  已经设计了有效且通用的海洋来源的不饱和含环丙烷和内酯的脂环氧化物的方法，并将其应用于索兰内酯E的第一个对映选择性全合成。该合成过程由市售材料进行，共进行23个步骤，具有以下特点：缺电子二烯的非对映选择性乙缩醛定向环丙烷化，区域选择性的Sharpless对映选择性二羟基化和亚硒酸酯的立体选择性[2,3]-σ重排，以实现烯丙醇的1,3-转移。如此制备的合成索兰内酯的光谱数据与文献数据的比较导致对C（11）-表异构索兰内酯的原始结构分配进行了修订。