(S)-(+)-N-acetyl-1-(p-methoxybenzyl)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydroisoquinoline | 123878-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-N-acetyl-1-(p-methoxybenzyl)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydroisoquinoline
• 英文别名: (S)-2-acetyl-1-(p-methoxybenzyl)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydroisoquinoline；1-[(1S)-1-[(4-methoxyphenyl)methyl]-3,4,5,6,7,8-hexahydro-1H-isoquinolin-2-yl]ethanone
• CAS: 123878-06-8
• 化学式: C₁₉H₂₅NO₂
• 分子量: 299.413
• InChiKey: YPXQKKBSILHWOE-IBGZPJMESA-N

物化性质

• 沸点：
  473.1±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-N-acetyl-1-(p-methoxybenzyl)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydroisoquinoline 在 磷酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到(9S),(13S),(14R)-(+)-3-methoxy-17-acetylmorphinan
  参考文献：
  名称：

  On the formation of a side product with hexahydroaporphine-like structure in the Grewe cyclization of dextromethorphan

  摘要：

  研究人员首次系统地研究了导致形成类似六氢吗啡环化副产物的因素，并有效地控制了这种副产物的比例。为了更好地理解底物对副产物形成的电子效应，比较了氮或苯环上有取代基团的不同 1-苄基八氢异喹啉。研究人员提出了环化反应的合理机理，并利用 DFT 计算分析了关键的中间产物和过渡态。

  DOI：

  10.1007/s11164-016-2723-4
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1-(p-methoxybenzylidene)isoquinoline 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-(+)-N-acetyl-1-(p-methoxybenzyl)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  Isoquinoline derivatives

  摘要：

  本发明涉及公式为##STR1##的新型异喹啉衍生物，其中R.sup.1是氢、低烷基、低烷氧基、芳基、芳氧基、芳基-低烷基或芳基-低烷氧基，R.sup.2是苯基或取代苯基。这些新型异喹啉衍生物是制造吗啡类衍生物的有价值的中间体。

  公开号：

  US04857648A1

文献信息

• 一种右美沙芬中间体的合成方法
  申请人：华东理工大学

  公开号：CN104761496B

  公开（公告）日：2017-05-24

  一种式(I)所示的右美沙芬中间体的制备方法，包括：在惰性溶剂中，稀土路易斯酸催化的条件下，(+)‑N‑酰基‑1‑(4‑甲氧基)苄基‑1,2,3,4,5,6,7,8‑八氢异喹啉化合物进行环合反应得到式(I)所示的(+)‑3‑甲氧基‑17‑酰基吗喃化合物，其中R为C1–C3烷酰基、C1–C3含氧烷酰基、C1–C3含氟烷酰基、C1–C3含氯烷酰基、C1–C3磺酰基或C1–C3含氟磺酰基。本发明的优点是以(+)‑N‑酰基‑1‑(4‑甲氧基)苄基‑1,2,3,4,5,6,7,8‑八氢异喹啉作为环合反应前的底物，在较低温度下实现原料高效转化从而降低能耗；环合剂选自稀土路易斯酸，避免强质子酸对设备腐蚀，减少了三废的排放；环合反应中的副产物明显降低；所用的稀土路易斯酸为催化量，降低生产成本。
• Phosphorus compounds
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US05430191A1

  公开（公告）日：1995-07-04

  Novel racemic and optically active phosphorus compounds of the formula ##STR1## wherein R signifies hydroxy or a protected hydroxy group, R.sup.1 represents hydroxy, a protected hydroxy group or lower alkoxy and R.sup.2 represents lower alkyl, cycloalkyl, aryl or together with the phosphorus atom a group of the formula are described. The compounds of formula I are useful in the form of complexes with a metal of Group VIII as catalysts for asymmetric hydrogenations and for enantioselective hydrogen displacements in parochial, allylic systems.

  该文描述了化学式为##STR1##的手性磷化合物的新颖的外消旋和光学活性形式，其中R代表羟基或保护的羟基基团，R.sup.1代表羟基，保护的羟基基团或较低的烷氧基，R.sup.2代表较低的烷基，环烷基，芳基或与磷原子一起形成式的基团。该式I的化合物在与VIII族金属形成的配合物形式下，用于不对称氢化反应的催化剂和对于拥有局部性，烯丙基系统的对映选择性氢位移反应。
• Herstellung von Isochinolinderivaten
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：EP0397042A2

  公开（公告）日：1990-11-14

  Es wir ein neues Verfahren beschrieben zur Herstellung von Isochinolinderivaten der Formeln worin R¹ und R² die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben. Die Verbindungen der Formel IV erhält man durch asymmetrische Hydrierung der Verbindungen der Formel I. Die Verbindungen der Formel I wiederum erhält man durch Isomerisierung von Verbindungen der Formeln oder eines Gemisches von Verbindungen der Formeln

  描述了一种制备式中异喹啉衍生物的新工艺，其中 R¹ 和 R² 的含义如描述中所给。 式 IV 化合物是通过式 I 化合物的不对称氢化反应得到的。
• Optisch aktive phosphorverbindungen
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：EP0647648A1

  公开（公告）日：1995-04-12

  Die vorliegende Erfindung betrifft neue optisch aktive Phosphorverbindungen der allgemeinen Formel worin R und R¹unabhängig voneinander Hydroxy, eine geschützte Hydroxy, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy bedeuten und R² bis R⁵unabhängig voneinander Alkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl oder Aryl, oder R² und R³ oder R⁴ und R⁵ zusammen mit dem Phosphor eine Gruppe der Formel bedeuten; mit der Massgabe, dass nicht gleichzeitig R² gleich R³ und R⁴ gleich R⁵ sind, die Herstellung solcher Verbindungen, deren Verwendung für enantioselektive Reaktionen, wie z.B. asymmetrische Hydrierungen, enantioselektive Wasserstoffverschiebungen in prochiralen, allylischen System und dergleichen, sowie Komplexe der Verbindungen der Formel I mit Metallen der Gruppe VIII.

  本发明涉及通式如下的新型光学活性磷化合物 式中 R 和 R¹ 彼此独立地表示羟基、受保护的羟基、低级烷基或低级烷氧基，以及 R² 至 R⁵ 互不相关地表示具有 3 至 7 个碳原子的烷基、环烷基或芳基，或 R² 和 R³ 或 R⁴ 和 R⁵ 与磷一起表示式中的基团 但 R² 不同时为 R³，R⁴ 不同时为 R⁵、 制备此类化合物，将其用于对映选择性反应，如不对称氢化反应、手性体系和烯丙基体系中的对映选择性氢转移等，以及式 I 化合物与 VIII 族金属的络合物。
• [EN] DIPHOSPHINE LIGANDS
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：WO1993015090A1

  公开（公告）日：1993-08-05

  (DE) Es werden neue racemische und optisch aktive Phosphorverbindungen beschrieben der Formel (I) beschrieben, worin R Hydroxy oder eine geschützte Hydroxygruppe bedeutet, R1 Hydroxy, eine geschützte Hydroxygruppe oder niederes Alkoxy darstellt und R2 niederes Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder zusammen mit dem Phosphoratom eine Gruppe der Formel (a) darstellt. Die Verbindungen der Formel (I) dienen, in Form von Komplexen mit einem Metall der Gruppe VIII, als Katalysatoren für asymmetrische Hydrierungen und für enantioselektive Wasserstoffverschiebungen im prochiralen, allylischen Systemen.(EN) Described are racemic optically active phosphorus compounds of formula (I), in which R is a hydroxy or protected hydroxy group, R1 is a hydroxy or protected hydroxy group or a lower alkoxy group and R2 is a lower alkyl, cycloalkyl or aryl group or, together with the phosphorus atom, a group of formula (a). The compounds of formula (I) act, in the form of complexes with a group VIII metal, as catalysts for asymmetric-hydrogenation reactions and enantiomer-selective hydrogen-displacement reactions in prochiral allylic systems.(FR) Il est décrit de nouveaux composés phosphorés racémiques et optiquement actifs, répondant à la formule (I), dans laquelle R désigne un hydroxy ou un groupe hydroxy protégé, R1 désigne un hydroxy, un groupe hydroxy protégé ou un alcoxy inférieur, et R2 désigne un alkyle inférieur, un cycloalkyle, un aryle ou, conjointement avec l'atome de phosphore, un groupe de formule (a). Les composés de formule (I) sont utilisés, sous forme de complexes avec un métal du groupe VIII, comme catalyseurs pour des hydrogénations asymétriques et pour transpositions d'hydrogène énantio-sélectives dans des systèmes allyliques prochiraux.

  被描述的是一类新的、具有光学活性的形如公式（I）的发光磷化合物，其中R代表羟基或受保护的羟基，R1代表羟基、受保护的羟基或较低级的醇基，R2代表较低级的烷基、环烷基、苯基或与磷原子结合的式子（a）。具有这类公式的化合物，用作含有第VIII族金属的配合物催化剂，可催化不对称加氢反应和反向选择性氢转移反应于拟直链 allyl 系统中。