(1S,2S,5R,8R)-8-methyl-3-(3-phenylprop-2-ynyl)-6,9,11-trioxa-3-azatricyclo[6.2.1.02,5]undecan-4-one | 1415411-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧环庚烷
• 英文名称: (1S,2S,5R,8R)-8-methyl-3-(3-phenylprop-2-ynyl)-6,9,11-trioxa-3-azatricyclo[6.2.1.02,5]undecan-4-one
• CAS: 1415411-97-0
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₄
• 分子量: 299.326
• InChiKey: LZHNZUJWGCOCOH-JYYAWHABSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (-)-(3R,4R)-4-[(S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-hydroxy-1-(2-propynyl)-2-azetidinone 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三苯基膦氯金 、 水 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 四丁基碘化铵 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (1S,2S,5R,8R)-8-methyl-3-(3-oxo-3-phenylpropyl)-6,9,11-trioxa-3-azatricyclo[6.2.1.02,5]undecan-4-one 、 (1S,2S,5R,8R)-8-methyl-3-(3-phenylprop-2-ynyl)-6,9,11-trioxa-3-azatricyclo[6.2.1.02,5]undecan-4-one
  参考文献：
  名称：

  金催化的1,2-二醇或乙炔系链炔烃的双环化。β-内酰胺桥缩醛的合成：实验与理论研究相结合

  摘要：

  由（R）-2,3- O-异亚丙基甘油醛的亚胺容易制得的2-氮杂环丁酮系链的炔基1,2-二醇或炔基丙酮化物被用作原料的区域和非对映异构催化双氧环化反应的起始原料金/酸二元体系的存在。有趣的是，与N系链末端炔烃的金催化反应（其生成相应的6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷衍生物（近端加合物））相反，在相同条件下，取代的炔二醇和丙酮化物的反应通过独家的7- end / 5- exo生成7,9-dioxabicyclocyclo [4.2.1] nonane衍生物（远端加合物）作为唯一产品通过氧原子最初攻击外部炔烃碳而进行双-氧环化。而且，该方法的温和性允许掺入1，3-二炔部分作为反应性伴侣，对内部的炔基部分表现出优异的化学选择性。为了确认该机械方案，已经进行了使用氘化氘的标记研究。此外，进行密度泛函计算以深入了解双氧环化反应的机理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.03.028

文献信息

• Gold-catalyzed bis-cyclization of 1,2-diol- or acetonide-tethered alkynes. Synthesis of ?-lactam-bridged acetals: a combined experimental and theoretical study
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Roco Carrascosa、Ramn Lpez、Mara I. Menndez

  DOI：10.1016/j.tet.2012.03.028

  日期：2012.12

  alkyn-1,2-diols or alkynyl acetonides, readily prepared from imines of (R)-2,3-O-isopropylideneglyceraldehyde, were used as starting materials for the regio- and diastereospecific catalytic bis-oxycyclization reaction in the presence of a gold/acid binary system. Interestingly, in contrast to the gold-catalyzed reactions of N-tethered terminal alkynes, which lead to the corresponding 6,8-dioxabicyclo[3

  由（R）-2,3- O-异亚丙基甘油醛的亚胺容易制得的2-氮杂环丁酮系链的炔基1,2-二醇或炔基丙酮化物被用作原料的区域和非对映异构催化双氧环化反应的起始原料金/酸二元体系的存在。有趣的是，与N系链末端炔烃的金催化反应（其生成相应的6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷衍生物（近端加合物））相反，在相同条件下，取代的炔二醇和丙酮化物的反应通过独家的7- end / 5- exo生成7,9-dioxabicyclocyclo [4.2.1] nonane衍生物（远端加合物）作为唯一产品通过氧原子最初攻击外部炔烃碳而进行双-氧环化。而且，该方法的温和性允许掺入1，3-二炔部分作为反应性伴侣，对内部的炔基部分表现出优异的化学选择性。为了确认该机械方案，已经进行了使用氘化氘的标记研究。此外，进行密度泛函计算以深入了解双氧环化反应的机理。