6,6'-Bis-benzyloxy-[1,1']binaphthalenyl-2,2'-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 6,6'-Bis-benzyloxy-[1,1']binaphthalenyl-2,2'-diol
• 英文别名: 1-(2-Hydroxy-6-phenylmethoxynaphthalen-1-yl)-6-phenylmethoxynaphthalen-2-ol；1-(2-hydroxy-6-phenylmethoxynaphthalen-1-yl)-6-phenylmethoxynaphthalen-2-ol
• 化学式: C₃₄H₂₆O₄
• 分子量: 498.578
• InChiKey: HVAIAHUYILOLNP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6'-Bis-benzyloxy-[1,1']binaphthalenyl-2,2'-diol 在 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 C₃₆H₃₀O₂
  参考文献：
  名称：

  基于甲硅烷氧基联萘的圆偏振发光液体：激发态的最佳联萘基二面角

  摘要：

  合成了一系列带有三烷基甲硅烷氧基（OSiR 3）的轴向手性1,1'-联萘基。其中，在7,7'-位具有OSiR 3基团且在2,2'-位具有甲基的1 a – c在室温下为液体，纯净的液体显示出圆偏振发光（CPL）（R =卜; Φ FL，液体= 0.21，|克LUM，液体| = 1.6×10 -3）。的| 克液体， | 价值是纯液体的最高值。这些化合物在低至−50°C的较宽温度范围内仍保持液态。随时间变化的DFT计算表明，在激发态下，双萘基采用transoid构象与电和磁跃迁偶极矩之间的小角度（θ μ，米= 77°），这是在它们的CPL活性的关键因素。处于激发态的最佳联萘二面角约为110°。

  DOI：

  10.1002/anie.202101226
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 在 盐酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 6,6'-Bis-benzyloxy-[1,1']binaphthalenyl-2,2'-diol
  参考文献：
  名称：

  基于甲硅烷氧基联萘的圆偏振发光液体：激发态的最佳联萘基二面角

  摘要：

  合成了一系列带有三烷基甲硅烷氧基（OSiR 3）的轴向手性1,1'-联萘基。其中，在7,7'-位具有OSiR 3基团且在2,2'-位具有甲基的1 a – c在室温下为液体，纯净的液体显示出圆偏振发光（CPL）（R =卜; Φ FL，液体= 0.21，|克LUM，液体| = 1.6×10 -3）。的| 克液体， | 价值是纯液体的最高值。这些化合物在低至−50°C的较宽温度范围内仍保持液态。随时间变化的DFT计算表明，在激发态下，双萘基采用transoid构象与电和磁跃迁偶极矩之间的小角度（θ μ，米= 77°），这是在它们的CPL活性的关键因素。处于激发态的最佳联萘二面角约为110°。

  DOI：

  10.1002/anie.202101226

文献信息

• Dual activation in oxidative coupling of 2-naphthols catalyzed by chiral dinuclear vanadium complexes
  作者：Shinobu Takizawa、Tomomi Katayama、Hidenori Somei、Yasuaki Asano、Tomokazu Yoshida、Chiaki Kameyama、Doss Rajesh、Kiyotaka Onitsuka、Takeyuki Suzuki、Masafumi Mikami、Hiroshi Yamataka、Doss Jayaprakash、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1016/j.tet.2008.01.110

  日期：2008.4

  An efficient enantioselective oxidative coupling of 2-naphthol derivatives based on a concept of dual activation catalysis is realized. A chiral dinuclear vanadium(IV) complex (Ra,S,S)-1e possessing (S)-tert-leucine moieties at the 3,3′-positions of the (R)-binaphthyl skeleton was developed, which was found to promote the oxidative coupling of 2-naphthol to afford (S)-BINOL with 91% ee. To verify the

  基于双重活化催化的概念，实现了2-萘酚衍生物的有效对映选择性氧化偶联。的手性双核钒（IV）配合物（[R一个，小号，小号） - 1E具有（小号） -叔-亮氨酸部分在（的3,3'-位置[R ）联萘骨架的开发，发现其促进2-萘酚的氧化偶联，得到具有91％ee的（S）-BINOL。为了验证双重激活机制，单核钒（IV）配合物（S）-8也准备好了。动力学分析表明，由（促进2-萘酚的氧化偶联的反应速率ř一个，小号，小号） - 1E比（快48.3倍小号） - 8。手性络合物中的两种钒金属以分子内偶联反应的方式同时活化了2-萘酚的两个分子，从而实现了高反应速率和高对映体控制。还描述了钒（IV）或钒（V）配合物促进的氧化偶联反应的反应机理。
• Dual activation in a homolytic coupling reaction promoted by an enantioselective dinuclear vanadium(IV) catalyst
  作者：Hidenori Somei、Yasuaki Asano、Tomokazu Yoshida、Shinobu Takizawa、Hiroshi Yamataka、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.01.007

  日期：2004.2

  activation catalysis in homolytic coupling reaction of 2-naphthol derivatives is described. The dinuclear vanadium(IV) catalyst (R,S,S)-1a promotes the oxidative coupling reaction of 2-naphthol derivatives with high reactivity and enantioselectivity. This dual activation mechanism is supported by the fact that the reaction rate of oxidative coupling of 2-naphthol promoted by the (R,S,S)-1a is 48 times faster

  描述了2-萘酚衍生物的均相偶合反应中双重活化催化的新概念。双核钒（IV）催化剂（R，S，S）-1a促进了2-萘酚衍生物的氧化偶联反应，具有较高的反应活性和对映选择性。这种双重激活机构由以下事实支持了由（促进氧化2-萘酚的偶合的反应速率- [R ，小号，小号） - 1A比单核络合物（快48倍小号） - 3和下（R，S，S的催化剂负载）-1a在对映选择性和化学产率上均显示出更高的催化剂效率。
• Structural Reassignment of a Marine Metabolite from a Binaphthalenetetrol to a Tetrabrominated Diphenyl Ether
  作者：Erin E. Podlesny、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/np300141t

  日期：2012.6.22

  The structure of a reported natural product isolate has been revised from (S)-2,2'-dimethoxy-[1,1'-binaphthalene]-5,5',6,6'-tetraol to a known tetrabrominated diphenyl ether. After total synthesis of the reported binaphthalenetetrol was accomplished via a key reduction of a binaphtho-ortho-quinone, comparison of the physical properties and NMR spectroscopic data of the synthetic material indicated that the structure of the natural product isolate was incorrect. Evaluation of the authentic natural product suggested the structure is a tetrabrominated diphenyl ether, likely 3,5-dibromo-2-(3,S-dibromo-2-methoxyphenoxy)phenol.
• Circularly Polarized Luminescence Liquids Based on Siloxybinaphthyls: Best Binaphthyl Dihedral Angle in the Excited State
  作者：Kazuto Takaishi、Tomoki Matsumoto、Miyu Kawataka、Tadashi Ema

  DOI：10.1002/anie.202101226

  日期：2021.4.26

  compounds remained liquid over a broad range of temperatures, down to −50 °C. Time‐dependent DFT calculations indicated that in the excited state, the binaphthyls adopt a transoid conformation with a small angle between the electric and magnetic transition dipole moments (θμ,m=77°), which is a key factor in their CPL activity. The best binaphthyl dihedral angle in the excited state is approximately 110°

  合成了一系列带有三烷基甲硅烷氧基（OSiR 3）的轴向手性1,1'-联萘基。其中，在7,7'-位具有OSiR 3基团且在2,2'-位具有甲基的1 a – c在室温下为液体，纯净的液体显示出圆偏振发光（CPL）（R =卜; Φ FL，液体= 0.21，|克LUM，液体| = 1.6×10 -3）。的| 克液体， | 价值是纯液体的最高值。这些化合物在低至−50°C的较宽温度范围内仍保持液态。随时间变化的DFT计算表明，在激发态下，双萘基采用transoid构象与电和磁跃迁偶极矩之间的小角度（θ μ，米= 77°），这是在它们的CPL活性的关键因素。处于激发态的最佳联萘二面角约为110°。