(1S,3S,5R,6S)-3,6-Di-morpholin-4-yl-bicyclo[3.1.0]hexane-6-carbonitrile | 139025-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪烷类
• 英文名称: (1S,3S,5R,6S)-3,6-Di-morpholin-4-yl-bicyclo[3.1.0]hexane-6-carbonitrile
• CAS: 139025-96-0
• 化学式: C₁₅H₂₃N₃O₂
• 分子量: 277.367
• InChiKey: VASYJQBSLDPQND-DGHZRAPYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.32
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  48.73
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-(1,4-dioxaspiro<4.5>dec-8-yl)morpholine 在 盐酸 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 苄基三乙基氯化铵 、 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 148.0h， 生成 (1S,3S,5R,6S)-3,6-Di-morpholin-4-yl-bicyclo[3.1.0]hexane-6-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Diastereomeric 3,6-Diaminobicyclo[3.1.0]hexane Derivatives: A Stereocomplementary Approach

  摘要：

  通过氯烯胺 17 和 18，分别以 1,4-环己二酮单乙醛 6 为原料，以高立体选择性合成了非对映的 (1δ±,3δ²,5δ±,6δ²)- 和 (1δ±,3δ±,5δ±,6δ²)- 二氨基双环 [3.1.0]己烷-6-甲腈 12 和 16。6 与环胺反应生成烯胺，与 N-氯代丁二酰亚胺发生氯化反应，随后在相转移催化剂存在下与氰离子发生环丙烷化反应，裂解缩醛功能，然后进行还原胺化反应，最终得到 12。改变这些合成步骤的顺序，就可以很容易地得到 16。通过 1H 和 13C-NMR 数据以及 16b 的 X 射线结构分析，确定了 12 和 16 的构型。

  DOI：

  10.1055/s-1991-28406

文献信息

• The ensemble of 3,6-diaminobicyclo[3.1.0]hexanecarbonitrile diastereomers — Constrained analogues of conformers of cyclohexane-1,4-diamine species
  作者：Elmar Vilsmaier、Matthias Dotzauer、Rolf Wagemann、Claus Tetzlaff、Joachim Fath、Wolf-Rüdiger Schlag、Uwe Bergsträβer

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00682-x

  日期：1995.10

  Dimorpholinobicyclo[3.1.0]hexanecarbonitrile diastereomers la and 8a have been synthesized with high stereoselectivity starting from dichloroenamines 11 and 13. The sequence 11 --> 17 --> 19 and reductive amination of the latter provided isomer la. Ring closure of 13 by cyanide and subsequent dechlorination of 14 produced compound 8a. The stereochemistry of the cyclopropane forming reaction was studied using cis and trans isomers of chloroenamine 12: trans 12-t gave almost exclusively 3 alpha-morpholine derivatives 4a / 8a upon interaction of cyanide. Cis 12-c led to 3 alpha- and 3 beta-morpholine products 4a / 8a and 1a / 5a in a ratio of 3:1 indicating an aminoallylcation intermediate 30 in the former case. Cis-configuration of chloroenamine isomer 12-c was established by X-ray structural analysis.