(2R*,3R*)-3-(tert-butyl-dimethylsiloxy)-2,4-dimethyl-1-pentanol | 331283-39-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R*,3R*)-3-(tert-butyl-dimethylsiloxy)-2,4-dimethyl-1-pentanol
• 英文别名: (2S,3S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-pentan-1-ol；(2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpentan-1-ol
• CAS: 331283-39-7
• 化学式: C₁₃H₃₀O₂Si
• 分子量: 246.465
• InChiKey: JZNFZOIIFHYQAP-RYUDHWBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.66
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R*,3R*)-3-(tert-butyl-dimethylsiloxy)-2,4-dimethyl-1-pentanol 在 swern reagent 作用下， 生成 (2R,3S)-2,4-dimethyl-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pentanal
  参考文献：
  名称：

  海洋大环内酯合成的研究：硼和硅介导的Swinholide A偶联策略

  摘要：

  醛6与烯醇硼酸酯7的反应优选给出加合物10，而烯丙基硅烷18提供差向异构体加合物11具有95％ds。醛2主要通过简单的Z烯醇硼酸酯的si面攻击来反应，可以通过（+）- 25的试剂控制将其推翻。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)85075-5
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(R)-4-benzyl-3-((2R,3S)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoyl)oxazolidin-2-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 锂硼氢 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R*,3R*)-3-(tert-butyl-dimethylsiloxy)-2,4-dimethyl-1-pentanol
  参考文献：
  名称：

  Allyltrichlorostannane additions to chiral aldehydes

  摘要：

  Chiral and achiral allyltrichlorostannanes reacted with chiral beta-alkoxy and syn and anti alpha-methyl-beta-alkoxy aldehydes to give the corresponding homoallylic alcohols with moderate to high diastereoselectivities. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01713-1

文献信息

• Asymmetric Aldol Additions:  Use of Titanium Tetrachloride and (−)-Sparteine for the Soft Enolization of <i>N-</i>Acyl Oxazolidinones, Oxazolidinethiones, and Thiazolidinethiones
  作者：Michael T. Crimmins、Bryan W. King、Elie A. Tabet、Kleem Chaudhary

  DOI：10.1021/jo001387r

  日期：2001.2.1

  N-methyl-2-pyrrolidinone, selectivities of 97:3 to > 99:1 were obtained for the Evans syn aldol products using N-propionyl oxazolidinones, oxazolidinethiones, and thiazolidinethiones. The non-Evans syn aldol adducts are available with the oxazolidinethione and thiazolidinethiones by altering the Lewis acid/amine base ratios. The change in facial selectivity in the aldol additions is proposed to be a result of

  使用N-酰基氧杂唑烷酮，恶唑烷硫酮和噻唑烷硫酮丙酸酯的氯化钛烯醇盐的不对称羟醛加成物对Evans或非Evans合成产物具有高非对映选择性，这取决于所用碱的性质和量。以1当量的四氯化钛和2当量的（-）-天冬氨酸为碱或1当量的（-）-天冬氨酸和1当量的N-甲基-2-吡咯烷酮，选择性为97：3至> 99：1使用N-丙酰基恶唑烷二酮，恶唑烷硫酮和噻唑烷硫酮获得Evans合成羟醛产物。通过改变路易斯酸/胺碱的比例，可与非恶唑烷硫醇和噻唑烷硫酮一起获得非埃文斯顺醛醇加合物。有人建议在醛醇添加物中的面部选择性的变化是在螯合和非螯合过渡态之间机械途径转换的结果。助剂可以通过亲核酰基取代被还原性去除或裂解。具有高非对映选择性的迭代羟醛序列也可以实现。
• Direct Catalytic Enantio- and Diastereoselective Aldol Reaction of Thioamides
  作者：Mitsutaka Iwata、Ryo Yazaki、I-Hon Chen、Devarajulu Sureshkumar、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja200250p

  日期：2011.4.13

  under conventional basic conditions. A hard Lewis basic phosphine oxide has emerged as an effective additive to constitute a highly active ternary soft Lewis acid/hard Brønsted base/hard Lewis base cooperative catalyst, enabling a direct enantio- and diastereoselective aldol reaction of thiopropionamides. Strict control of the amount of the hard Lewis base was essential to drive the catalytic cycle

  使用包含 (R,R)-Ph-BPE/[Cu(CH(3)CN)(4)]PF(6)/LiOAr 的软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化剂，硫代酰胺的直接催化不对称羟醛反应是描述。通过与软路易斯酸的软-软相互作用从硫代乙酰胺中独家生成烯醇化物，允许直接羟醛反应生成 α-非支化脂肪醛，在常规碱性条件下，α-非支化脂肪醛通常容易发生自缩合反应。硬路易斯碱性氧化膦已成为构成高活性三元软路易斯酸/硬布朗斯台德碱/硬路易斯碱协同催化剂的有效添加剂，使硫代丙酰胺的直接对映选择性和非对映选择性羟醛反应成为可能。严格控制硬路易斯碱的量对于通过最小化逆羟醛途径有效驱动催化循环至关重要，从而提供具有高立体选择性的合成羟醛产物。硫代酰胺官能团的发散转化是本醛醇方法的一个明显优点，允许将醛醇产物轻松转化为相应的醛、酮、酰胺、胺和酮酯。由直接羟醛反应衍生的醛进行第二次直接羟醛反应，该反应以催化剂控制的方式进行，以提供具有高立体选择性的
• Utilization of 1-Oxa-2,2-(dimesityl)silacyclopentane Acetals in the Stereoselective Synthesis of Polyols
  作者：Sharon A. Powell、Jason M. Tenenbaum、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ja027335w

  日期：2002.10.1

  developed a route for the stereoselective synthesis of 1-oxa-2,2-(dimesityl)silacyclopentane acetals, intermediates in the synthesis of highly functionalized 1,3-diols. This route involves a diastereoselective conjugate addition reaction of a hydrosilyl anion, a subsequent diastereoselective enolate alkylation, and a fluoride-catalyzed intramolecular hydrosilylation reaction to afford the oxasilacyclopentane

  我们已经开发了一种立体选择性合成 1-oxa-2,2-（二甲苯基）硅杂环戊烷缩醛的路线，该缩醛是合成高度官能化的 1,3-二醇的中间体。该路线涉及氢化硅烷基阴离子的非对映选择性共轭加成反应、随后的非对映选择性烯醇化物烷基化和氟化物催化的分子内氢化硅烷化反应以提供氧硅杂环戊烷缩醛。高度选择性的亲核取代反应，然后氧化 C-Si 键，生成所需的多元醇。
• Studies in marine macrolide synthesis: Boron and silicon-mediated coupling strategies for Swinholide A
  作者：Ian Paterson、John G. Cumming、Julian D. Smith、Richard A. Ward

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85075-5

  日期：1994.1

  Reaction of aldehyde 6 with enol borinates 7 gives adduct 10 preferentially, whereas the allylsilane 18 provides the epimeric adduct 11 with 95% ds. Aldehyde 2 reacts mainly by si-face attack with simple Z enol borinates, which can be overturned by reagent control from (+)-25.

  醛6与烯醇硼酸酯7的反应优选给出加合物10，而烯丙基硅烷18提供差向异构体加合物11具有95％ds。醛2主要通过简单的Z烯醇硼酸酯的si面攻击来反应，可以通过（+）- 25的试剂控制将其推翻。
• Allyltrichlorostannane additions to chiral aldehydes
  作者：Luiz Carlos Dias、Débora Ribeiro dos Santos、Leonardo José Steil

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01713-1

  日期：2003.9

  Chiral and achiral allyltrichlorostannanes reacted with chiral beta-alkoxy and syn and anti alpha-methyl-beta-alkoxy aldehydes to give the corresponding homoallylic alcohols with moderate to high diastereoselectivities. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.