(2S)-2-((tert-Butoxycarbonyl)amino)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-3-ene | 117747-63-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S)-2-((tert-Butoxycarbonyl)amino)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-3-ene
• 英文别名: (-)-tert-butyl [(1S)-1-({[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}methyl)prop-2-en-1-yl]carbamate；tert-butyl N-[(2S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybut-3-en-2-yl]carbamate
• CAS: 117747-63-4
• 化学式: C₁₅H₃₁NO₃Si
• 分子量: 301.502
• InChiKey: ZZRHUFRGBNTLCH-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.09
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-((tert-Butoxycarbonyl)amino)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-3-ene 在 palladium diacetate camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 (1R,5S,6S)-5-(N-(tert-Butoxycarbonyl)amino)-3-oxobicyclo<4.1.0>heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of four diastereomeric L-2-(carboxycyclopropyl)glycines. Conformationally constrained L-glutamate analogs

  摘要：

  To determine what conformations of L-glutamate (L-Glu) activate that compound's different receptors in the mammalian central nervous system, four diastereomeric L-2-(carboxycyclopropyl)glycines, 1-4, which are conformationally constrained analogues of the extended and folded conformers of L-Glu, were synthesized and subjected to neutrophysiological assay. Compounds 1-4 were efficiently synthesized from chiral amino acids. Cyclopropanation of the (2S)-2-amino-3-butenol derivative 5b gave intermediates for the synthesis of all four diastereomers. Stereoselective cyclopropanation of both the alpha,beta-unsaturated gamma-lactam 16 and the delta-lactone 19 gave precursors of (2S,1'S,2'R)-3 and (2S,1'R,2'S)-4, respectively. Neurophysiological assays of 1-4 performed with the newborn rat spinal cord demonstrated that the compounds induced a variety of depolarizing effects. The results of the assays strongly suggested that the N-methyl-D-aspartic acid (NMDA) receptor is activated by the folded conformer of L-Glu and that the extended conformer of L-Glu activates the metabotropic L-Glu receptor. The four analogous D-2-(carboxycyclopropyl)glycines (D-1-D-4), which were synthesized from (2R)-5b, proved to be NMDA agonists.

  DOI：

  10.1021/jo00013a018
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2,2-二甲基-4-乙烯基噁唑啉-3-羧酸叔丁酯 在 咪唑 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 (2S)-2-((tert-Butoxycarbonyl)amino)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-3-ene
  参考文献：
  名称：

  3,4-(氨基甲烷)脯氨酸的改进合成及其在小寡肽中的掺入

  摘要：

  从容易获得的 Garner 醛开始，使用简单且易于扩展的转化方法开发了一种新的非对映体和对映体纯 3,4-（氨基甲醇）脯氨醇（2R,1'S,3S,4S）-17 的合成方法。经保护的二氨基醇 (2R,1'S,3S,4S)-17 已被证明是用于交换保护基团的合适化合物。最后的琼斯氧化以高产率提供了相应保护的二氨基酸。新合成的 Fmoc/Boc 保护的 3,4-（氨基甲烷）脯氨酸 (Amp) 衍生物是脯氨酸模拟物以及双环 γ-氨基酸，取决于正交保护基团模式，用于固相肽合成与 Fmoc 策略。因此，在交替的 α/γ-氨基酸序列的制备中研究了 Amp 作为 γ-氨基酸残基 (γ-Amp) 的特征。获得的高度均匀的产品通过圆二色光谱表征。α/γ-寡肽的二色性与所使用的溶剂（水或甲醇）无关，这一事实表明存在优选的构象。这些结果对于基于 γ-Amp 单元的折叠器的开发是令人鼓舞的。(© Wiley-VCH

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600404

文献信息

• Iridium-Catalyzed Asymmetric Allyl­ic Substitutions with Bulky ­Amines/Oxidative Double Bond Cleavage - Entry into the Reetz Synthesis of Amino Alcohols
  作者：Kai Seehafer、Chandi C. Malakar、Markus Bender、Jianping Qu、Chen Liang、Günter Helmchen

  DOI：10.1002/ejoc.201501333

  日期：2016.1

  Branched allylic amines were prepared by Ir-catalyzed enantioselective allylic aminations with the bulky N-nucleophiles HN(Boc)2 and HNBn2. The products were transformed into N-protected amino aldehydes, which were either reduced or coupled diastereoselectively with organometallic compounds to give vicinal amino alcohols. A formal synthesis of the neurokinin receptor antagonist (+)-L-733060 was carried

  支链烯丙胺是通过 Ir 催化的对映选择性烯丙胺与庞大的 N-亲核试剂 HN(Boc)2 和 HNBn2 制备的。将产物转化为 N 保护的氨基醛，它们与有机金属化合物非对映选择性地还原或偶联，得到邻氨基醇。作为应用程序进行了神经激肽受体拮抗剂 (+)-L-733060 的正式合成。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-α-Kainic Acid
  作者：Andreas Farwick、Günter Helmchen

  DOI：10.1021/ol1001076

  日期：2010.3.5

  An enantioselective total synthesis of (−)-α-kainic acid is described. Key steps are an Ir-catalyzed allylic amination with a propargylic amine to provide an enyne and a diastereoselective intramolecular Pauson−Khand reaction. Subsequent steps involve a Baeyer−Villiger reaction, reduction of the resulting lactone, and direct Jones oxidation of a silyl ether.

  描述了（-）-α-海藻酸的对映选择性全合成。关键步骤是用炔丙基胺进行Ir催化的烯丙基胺化反应，以提供烯炔和非对映选择性分子内Pauson-Khand反应。后续步骤涉及Baeyer-Villiger反应，所得内酯的还原以及甲硅烷基醚的直接Jones氧化。
• Synthesis of trans and cis-α-(car☐ycyclopropyl)glycines. Novel neuroinhibitory amino acids as L-glutamate analogue
  作者：Keiko Yamanoi、Yasufumi Ohfune、Kazuko Watanabe、Philipp Novales Li、Hiroshi Takeuchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86682-4

  日期：1988.1
• SHIMAMOTO, KEIKO;ISHIDA, MICHIKO;SHINOZAKI, HARUHIKIO;OHFUNE, YASUFUMI, J. ORG. CHEM., 56,(1991) N3, C. 4167-4176
  作者：SHIMAMOTO, KEIKO、ISHIDA, MICHIKO、SHINOZAKI, HARUHIKIO、OHFUNE, YASUFUMI

  DOI：——

  日期：——
• OHFUME, YASUFUMI;SHINAMOTO, KEIKO;SHINOZAKI, HARUHIKO
  作者：OHFUME, YASUFUMI、SHINAMOTO, KEIKO、SHINOZAKI, HARUHIKO

  DOI：——

  日期：——