4-acetoxy-8-methoxyhomophthalic anhydride | 104079-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 4-acetoxy-8-methoxyhomophthalic anhydride
• 英文别名: 8-Methoxy-1,3-dioxo-3,4-dihydro-1H-2-benzopyran-4-yl acetate；(8-methoxy-1,3-dioxo-4H-isochromen-4-yl) acetate
• CAS: 104079-51-8
• 化学式: C₁₂H₁₀O₆
• 分子量: 250.208
• InChiKey: CJUPDHVKGYVBNE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-acetoxy-8-methoxyhomophthalic anhydride 在 三氯化铝 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 7.17h， 生成 4-dehydroxy-1-hydroxy-γ-rhodomycinone
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of Anthracyclinones: Synthesis of a New Chiral AB-Synthon, (5R,6R)-6-Ethyl-5,6-dihydroxy-5,6,7,8-tetrahydro-1,4-naphthoquinone, and Its Application for a Novel Regioselective Synthesis of (-)-.GAMMA.-Rhodomycinone.

  摘要：

  一种新的手性AB-合成物（5R，6R）-6-乙基-5，6-二羟基-5，6，7，8-四氢-1，4-萘醌（4）用于合成具有光学活性的罗丹霉素，它是从（-）-α-羟基酮（6）中通过立体选择性制备的。4与邻苯二甲酸酐衍生物（9，12）的偶联反应以位点选择性方式进行，分别得到四环化合物10和13。化合物10通过两步反应转化为（-）-γ-罗丹霉素（3）。3的光学纯度（100% ee）通过手性柱高效液相色谱分析明确确定。

  DOI：

  10.1248/cpb.40.32
• 作为产物：
  描述：

  2-acetoxy-2-(2-carboxy-3-methylphenyl)acetic acid 在 (乙氧基乙炔基)(三甲基)硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-acetoxy-8-methoxyhomophthalic anhydride
  参考文献：
  名称：

  合成4-脱甲氧基十二烷酮和柔红霉素的高度收敛策略：C4-乙酰氧基化高邻苯二甲酸酐的新型合成

  摘要：

  高邻苯二甲酸酐的C4-乙酰氧基衍生物是通过将高邻苯二甲酸方便地进行α-乙酰氧基化，然后进行脱水环化而制得的。该酸酐已经以优异的总收率转化为4-脱甲氧基金牛烯酮和Daunomycinone。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)83975-1

文献信息

• A highly convergent strategy for the synthesis of 4-demethoxydaunomycinone and daunohycinone: A novel synthesis of C4-acetoxylated homophthalic anhydrides
  作者：Yasumitsu Tamura、Manabu Sasho、Shuji Akai、Hisakazu Kishimoto、Jun-ichi Sekihachi、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)83975-1

  日期：1986.1

  The C4-acetoxyl derivatives of homophthalic anhydrides were prepared by a convenient α-acetoxylation of homophthalic acid followed by a dehydrative cyclization. The anhydrides have been converted into 4-demethoxydaunomycinone and daunomycinone in excellent overall yields.

  高邻苯二甲酸酐的C4-乙酰氧基衍生物是通过将高邻苯二甲酸方便地进行α-乙酰氧基化，然后进行脱水环化而制得的。该酸酐已经以优异的总收率转化为4-脱甲氧基金牛烯酮和Daunomycinone。
• Asymmetric synthesis of anthracyclinones: Regio- and stereoselective synthesis of (-)-7-deoxydaunomycinone through direct asymmetric introduction of an alkynyl unit into C9 ketone.
  作者：Hiromichi FUJIOKA、Hirofumi YAMAMOTO、Hirokazu ANNOURA、Makoto MIYAZAKI、Yasuyuki KITA

  DOI：10.1248/cpb.38.1872

  日期：——

  A New chiral AB-building block (5) for preparing optically active anthracyclinones was synthesized via compound 13a, which was obtained by the stereoselective nucleophilic addition of (trimethylsilyl)ethynylmagnesium chloride to the chiral 6-bromo-1-oxo-β-tetralone 1-acetal (12) derived from (-)-(2S, 3S)-1, 4-dimethoxy-2, 3-butanediol. Synthesis of (-)-7-deoxydaunomycinone [(-)-4] was achieved through a regiospecific condensation of 5 and 4-acetoxy-8-methoxyhomophthalic anhydride (18). The optical purity (100% ee) of (-)-4 was unambiguously confirmed by high performance liquid chromatographic analysis of (±)-4 and (-)-4 on a chiral column and also by proton nuclear magnetic resonance examination of the methylated compounds, (±)- and (-)-21, using the chiral shift reagent, tris[3-(trifruoromethylhydroxymethylene)-d-camphorato]europium(III) [Eu(tfc)3].

  通过化合物 13a 合成了用于制备具有光学活性的蒽环类化合物的新型手性 AB 构建模块 (5)，该化合物是通过将（三甲基硅基）乙炔基氯化镁立体选择性地加到从 (-)-(2S,3S)-1,4-二甲氧基-2,3-丁二醇得到的手性 6-溴-1-氧代-β-四氢萘酮 1-缩醛 (12) 上而得到的。通过 5 和 4-乙酰氧基-8-甲氧基间苯二甲酸酐（18）的区域特异性缩合，合成了(-)-7-脱氧去甲大诺霉素酮[(-)-4]。通过在手性色谱柱上对(±)-4和(-)-4进行高效液相色谱分析，以及使用手性转移试剂三[3-(三钌甲基羟基亚甲基)-d-樟脑]铕(III) [Eu(tfc)3]对甲基化化合物(±)-和(-)-21进行质子核磁共振检查，明确证实了(-)-4的光学纯度（100% ee）。
• Regio- and stereo-selective construction of anthracyclinones: total synthesis of (–)-γ-rhodomycinone
  作者：Hiromichi Fujioka、Hirofumi Yamamoto、Hiroshi Kondo、Hirokazu Annoura、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1039/c39890001509

  日期：——

  The first asymmetric synthesis of (–)-γ-rhodomycinone (1a) was achieved through a novel regioselective coupling reaction of the chiral AB-(2) and CD-building blocks (3).

  通过手性AB-（2）和CD-结构单元（3）的新型区域选择性偶联反应，实现了（-）-γ-鼠李糖酮（1a）的首次不对称合成。
• Asymmetric synthesis of anthracyclinones using chiral acetal: synthesis of a new chiral AB-synthon, ()-2-bromo-6-ethynyl-6-hydroxy-5, 6, 7, 8-tetrahydro-1, 4-naphthoquinone, and its application for ()-7-deoxydaunomycinone
  作者：Yasumitsu Tamura、Hirokazu Annoura、Hirofumi Yamamoto、Hiroshi Kondo、Yasuyuki Kita、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96820-5

  日期：1987.1
• FUJIOKA, HIROMICHI;YAMAMOTO, HIROFUMI;ANNOURA, HIROKAZU;MIYAZAKI, MAKOTO;+, CHEM. PHARM. BULL., 38,(1990) N, C. 1872-1876
  作者：FUJIOKA, HIROMICHI、YAMAMOTO, HIROFUMI、ANNOURA, HIROKAZU、MIYAZAKI, MAKOTO、+

  DOI：——

  日期：——