(R)-1-(benzylsulfinyl)-3-methylbenzene | 1365610-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-(benzylsulfinyl)-3-methylbenzene
• 英文别名: (R)-(+)-benzyl m-tolyl sulfoxide；1-[(R)-benzylsulfinyl]-3-methylbenzene
• CAS: 1365610-84-9
• 化学式: C₁₄H₁₄OS
• 分子量: 230.331
• InChiKey: OQLYJNFFASVKGS-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苄基间甲苯基硫醚 在 manganese(II) triflate 、 N₁,N₂-bis(2-((R)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)phenyl)benzene-1,2-diamine 、 1-金刚烷甲酸 、 双氧水 作用下， 以 乙腈 、 异丙醇 为溶剂， 反应 8.0h， 以91%的产率得到(R)-1-(benzylsulfinyl)-3-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  预先形成的锰配合物催化 H 2 O 2对硫化物的对映选择性氧化†

  摘要：

  提出了一种利用预先形成的锰配合物，用H 2 O 2对硫化物进行不对称氧化的简便，环保的方法。仅在低催化量的羧酸（CA）存在下，各种硫化物底物（包括芳基烷基，芳基苄基和环状硫化物）就以高收率（高达95％）和出色的对映选择性反应形成手性亚砜（ ee> 99％）。此外，该方法的实用性已经通过埃索美拉唑和阿苯达唑亚砜（ABZO）的合成得到证明。

  DOI：

  10.1039/c4ra09832c

文献信息

• Copper-Catalyzed Asymmetric Oxidation of Sulfides
  作者：Graham E. O’Mahony、Alan Ford、Anita R. Maguire

  DOI：10.1021/jo2026178

  日期：2012.4.6

  Copper-catalyzed asymmetric sulfoxidation of aryl benzyl and aryl alkyl sulfides, using aqueous hydrogen peroxide as the oxidant, has been investigated. A relationship between the steric effects of the sulfide substituents and the enantioselectivity of the oxidation has been observed, with up to 93% ee for 2-naphthylmethyl phenyl sulfoxide, in modest yield in this instance (up to 30%). The influence

  研究了使用过氧化氢水溶液作为氧化剂的铜催化的芳基苄基和芳基烷基硫化物的不对称硫氧化反应。已经观察到硫化物取代基的空间效应与氧化的对映选择性之间的关系，其中2-萘甲基甲基苯基亚砜的ee高达93％，在这种情况下产率适中（高达30％）。检查了溶剂和配体结构变化的影响，然后使用优化的条件氧化了许多芳基烷基和芳基苄基硫化物，在大多数情况下以极好的收率（高达92％）产生亚砜，并且在室温下具有良好的对映体纯度。某些情况下（高达ee的84％）。
• Investigation of steric and electronic effects in the copper-catalysed asymmetric oxidation of sulfides
  作者：Graham E. O'Mahony、Kevin S. Eccles、Robin E. Morrison、Alan Ford、Simon E. Lawrence、Anita R. Maguire

  DOI：10.1016/j.tet.2013.08.063

  日期：2013.11

  in the copper-catalysed asymmetric oxidation of aryl benzyl, aryl alkyl and alkyl benzyl sulfides have been investigated. The presence of an aryl group directly attached to the sulfur is essential to afford sulfoxides with high enantioselectivities, with up to 97% ee for 2-naphthyl benzyl sulfoxide, the highest enantioselectivity achieved to date for copper-catalysed asymmetric sulfoxidation. In contrast

  已经研究了在铜催化的芳基苄基，芳基烷基和烷基苄基硫化物的不对称氧化中的立体效应和电子效应。直接连接到硫上的芳基的存在对于提供具有高对映选择性的亚砜是必不可少的，2-萘基苄基亚砜具有高达97％ee的电子，这是迄今为止铜催化的不对称亚砜氧化所达到的最高对映选择性。与此相反，苄基取代基可以通过在空间上可比基团与对映选择性上没有影响取代。的取代的芳基苄基硫化物铜 - 介导的氧化导致显示在相当或更低的对映选择性，以与未取代的苄基苯基硫醚获得的那些适度立体和电子效应。
• Palladium/PC-Phos-Catalyzed Enantioselective Arylation of General Sulfenate Anions: Scope and Synthetic Applications
  作者：Lei Wang、Mingjie Chen、Peichao Zhang、Wenbo Li、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b00178

  日期：2018.3.7

  Herein we reported an efficient palladium-catalyzed enantioselective arylation of both alkyl and aryl sulfenate anions to deliver various chiral sulfoxides in good yields (up to 98%) with excellent enantioselectivities (up to 99% ee) by the use of our developed chiral O,P-ligands (PC-Phos). PC-Phos are easily prepared in short steps from inexpensive commercially available starting materials. The single-crystal

  在此，我们报道了一种有效的钯催化对映选择性芳基化烷基和芳基次磺酸根阴离子，通过使用我们开发的手性 O，以良好的收率（高达 98%）和优异的对映选择性（高达 99% ee）提供各种手性亚砜， P-配体（PC-Phos）。PC-Phos 很容易从廉价的市售起始材料中以短步骤制备。PC4/PdCl2 的单晶结构表明，通过与钯 (II) 中心的 O,P 配位形成了一个很少观察到的 11 元环。该方法的显着特点包括底物范围广、易于放大、适用于生物活性化合物的后期修饰以及市售药物舒林酸的合成。
• Asymmetric Oxidation Catalysis by a Porphyrin-Inspired Manganese Complex: Highly Enantioselective Sulfoxidation with a Wide Substrate Scope
  作者：Wen Dai、Jun Li、Bo Chen、Guosong Li、Ying Lv、Lianyue Wang、Shuang Gao

  DOI：10.1021/ol402612x

  日期：2013.11.15

  The first genuinely promising porphyrin-inspired manganese-catalyzed asymmetric sulfoxidation method using hydrogen peroxide has been successfully developed, allowing for rapidly oxidizing (0.5–1.0 h) a wide variety of sulfides in high yields with excellent enantioselectivities (up to >99% ee).

  成功开发出了首个真正有前景的，受卟啉启发的锰催化的不对称硫氧化方法，该方法使用过氧化氢，可快速氧化（0.5–1.0 h），高产率地以优异的对映选择性（高达> 99％ee）对多种硫化物进行氧化。 。
• Development of a Continuous-Flow Microreactor for Asymmetric Sulfoxidation Using a Biomimetic Manganese Catalyst
  作者：Wen Dai、Yuan Mi、Ying Lv、Bo Chen、Guosong Li、Guangwen Chen、Shuang Gao

  DOI：10.1002/adsc.201501023

  日期：2016.2.18

  Asymmetric sulfoxidation catalyzed by a biomimetic manganese complex under continuous‐flow microreactor is described. The reaction is conducted in microreactor, it can rapidly (<4 min) oxidize a wide scope of sulfides with high yield (up to 91%) and excellent enantioselectivity (up to 99% ee), and allows shorter reaction times, easier scale‐up and lower catalyst loadings than its batchwise counterpart

  描述了仿生锰配合物在连续流微反应器下催化的不对称硫氧化反应。该反应在微反应器中进行，可以快速（<4分钟）氧化多种硫化物，具有高收率（高达91％）和出色的对映选择性（高达99％ee），并允许更短的反应时间，更容易规模化-与分批反应相比，催化剂的负载量有所增加和降低。此外，还开发了一种方便的编号方法，用于放大不对称的亚砜基氧化反应，该方法可将反应直接放大至5 g，在20分钟内提供相应的亚砜。