2-(3,4-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)naphthalene | 201803-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-(3,4-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)naphthalene
• CAS: 201803-92-1
• 化学式: C₁₇H₁₆
• 分子量: 220.314
• InChiKey: KGFIXMVVZYLXJD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.96
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-diazo-indolin-2-one 、 2-(3,4-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)naphthalene 在 (PhO)3PAuCl 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (S)-3-((2-methyl-4-(naphthalen-2-yl)cyclopenta-1,3-dien-1-yl)methyl)indolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  金催化的 α-羰基环丙烷通过假定的 1,5-烯醇转移重排形成 3-(Cyclopenta-1,3-dien-1-ylmethyl)oxindoles

  摘要：

  描述了由重氮吲哚和 1,2,4-取代二烯催化的螺环丙基羟吲哚的立体选择性合成。这项工作的目的是报告这些螺环丙基羟吲哚与金催化剂的新重排，以产生 3-(cyclopenta-1,3-dien-1-ylmethyl)oxindoles。我们的实验数据排除了金催化环丙烷化中的可逆过程。通过 DFT 计算，我们假设重排机制涉及形成复杂的金烯醇化物和 1-亚甲基-2,3,4-环戊二烯基阳离子，导致 1,5-烯醇化物移位。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02117
• 作为产物：
  描述：

  2-(3,4-dimethylpenta-1,2,4-trien-1-yl)naphthalene 在 [AuCl[P(tBu)2(o-biphenyl)]] 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以0.130 g的产率得到2-(3,4-dimethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  金催化的 α-羰基环丙烷通过假定的 1,5-烯醇转移重排形成 3-(Cyclopenta-1,3-dien-1-ylmethyl)oxindoles

  摘要：

  描述了由重氮吲哚和 1,2,4-取代二烯催化的螺环丙基羟吲哚的立体选择性合成。这项工作的目的是报告这些螺环丙基羟吲哚与金催化剂的新重排，以产生 3-(cyclopenta-1,3-dien-1-ylmethyl)oxindoles。我们的实验数据排除了金催化环丙烷化中的可逆过程。通过 DFT 计算，我们假设重排机制涉及形成复杂的金烯醇化物和 1-亚甲基-2,3,4-环戊二烯基阳离子，导致 1,5-烯醇化物移位。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02117

文献信息

• Gold‐catalyzed [4+2] Annulations of Dienes with Nitrosoarenes as 4 π Donors: Nitroso‐Povarov Reactions
  作者：Ching‐Nung Chen、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.201903615

  日期：2019.7.15

  This work reports the first success of the nitroso‐Povarov reaction, involving gold‐catalyzed [4+2] annulations of nitrsoarenes with substituted cyclopentadienes. In this catalytic sequence, nitrosoarenes presumably attack gold‐π‐dienes by a 1,4‐addition pathway, generating allylgold nitrosonium intermediates to complete an intramolecular cyclization. Acyclic dienes are also applicable substrates,

  这项工作报告了亚硝基-Povarov反应的首次成功，涉及用取代的环戊二烯进行金催化的亚硝基芳烃的[4 + 2]环化反应。在此催化序列中，亚硝基芳烃可能通过1,4加成途径攻击金-π-二烯，生成烯丙基亚硝基硝基中间体，从而完成分子内环化。无环二烯也是适用的底物，提供氧化亚硝基-Povarov产品。
• Gold‐Catalyzed [3+2]‐Annulations of α‐Aryl Diazoketones with the Tetrasubstituted Alkenes of Cyclopentadienes: High Stereoselectivity and Enantioselectivity
  作者：Ching‐Nung Chen、Wei‐Min Cheng、Jian‐Kai Wang、Tzu‐Hsuan Chao、Mu‐Jeng Cheng、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.202012611

  日期：2021.2.23

  This work reports gold‐catalyzed [3+2]‐annulations of α‐diazo ketones with highly substituted cyclopentadienes, affording bicyclic 2,3‐dihydrofurans with high regio‐ and stereoselectivity. The reactions highlights the first success of tetrasubstituted alkenes to undergo [3+2]‐annulations with α‐diazo carbonyls. The enantioselective annulations are also achieved with high enantioselectivity using chiral

  这项工作报道了用高取代的环戊二烯进行金催化的α-重氮酮的[3 + 2]环化反应，从而提供具有高区域和立体选择性的双环2,3-二氢呋喃。该反应突出表明四取代烯烃首次成功经历了与α-重氮羰基的[3 + 2]环化反应。使用金和磷酸的手性形式，还以高对映选择性实现对映选择性环化。我们的机理分析支持环戊二烯充当亲核试剂，以攻击更多取代的烯烃上的金卡宾，产生与手性磷酸络合的烯醇金，以增强对映选择性。
• Propylene Polymerization with Unbridged Metallocenes:  Ligand Effects on the Selectivity for Elastomeric Polypropylene
  作者：Jennifer L. Maciejewski Petoff、Michael D. Bruce、Robert M. Waymouth、Athar Masood、Tapan K. Lal、Roger W. Quan、Steven J. Behrend

  DOI：10.1021/om9706119

  日期：1997.12.1

  elastomeric polypropylene with a stereoblock microstructure. In an effort to experimentally explore the importance of the 2-arylindene ligand in producing these materials, a series of catalysts was investigated that differed significantly from the parent ligand architecture. In particular, we sought to examine the influence of ligand aryl stacking on the polymerization behavior of these metallocenes. We discovered

  由甲基铝氧烷活化的双（2-芳基茚基）二氯化锆可生产具有立体嵌段微结构的弹性聚丙烯。为了通过实验探索2-芳基茚配体在生产这些材料中的重要性，研究了一系列与母体配体结构显着不同的催化剂。特别地，我们试图检验配体芳基堆积对这些茂金属的聚合行为的影响。我们发现，双（2-芳基茚基）骨架对于通过这种类型的未桥连配合物生产弹性聚丙烯是重要的。基本催化剂结构的微小变化破坏了配体旋转和单体插入之间的微妙平衡，从而导致了无定形聚合物的产生。
• Gold(I)-Catalyzed Highly Enantioselective [4 + 2]-Annulations of Cyclopentadienes with Nitrosoarenes via Nitroso-Povarov versus Oxidative Nitroso-Povarov Reactions
  作者：Prakash D. Jadhav、Jia-Xuan Chen、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acscatal.0c01293

  日期：2020.5.15

  gold-catalyzed highly enantioselective nitroso-Povarov reactions between cyclopentadienes and nitrosoarenes in cold dichloroethane, in which nitrosoarenes serve as 4π-electron donors and cyclopentadienes as 2π-donors. High enantioselectivity has been achieved for substrates over a wide scope. With the same chiral catalyst, nitroso-4-fluorobenzenes in these reactions under DCM/THF/water/air led to oxidative nitroso-Povarov

  这项工作报告了冷二氯乙烷中环戊二烯和亚硝基芳烃之间金催化的高对映选择性亚硝基-Povarov反应，其中亚硝基芳烃用作4π电子供体，环戊二烯用作2π供体。广泛范围内的底物都具有高对映选择性。使用相同的手性催化剂，在DCM / THF /水/空气中的这些反应中，亚硝基-4-氟苯以高对映选择性导致氧化亚硝基-Povarov反应。我们进行了18次O标记实验，以确认水和O 2均参与了反应。这些数据支持了涉及亚硝基芳烃作为亲核试剂和金-π-二烯作为亲电试剂的机理。
• Gold(I)-Catalyzed Highly Diastereo- and Enantioselective Constructions of Bicyclo[3.2.1]oct-6-ene Frameworks via (4 + 3)-Cycloadditions
  作者：Sudhakar Dattatray Tanpure、Tung-Chun Kuo、Mu-Jeng Cheng、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acscatal.1c04483

  日期：2022.1.7

  1]oct-6-ene frameworks involves gold-catalyzed (4 + 3)-cycloadditions between 2-(1-alkynyl)-2-alken-1-ones and substituted cyclopentadienes; diastereoselectivity (dr >25:1) and enantioselectivity (up to 99.9% ee) are achieved with a chiral gold catalyst. Our DFT calculations suggest a three-step ionic mechanism for the cycloadditions of gold-containing 1,3-dipoles with cyclopentadienes, in which an exo-spatial

  双环[3.2.1]oct-6-ene骨架的一锅法构建涉及2-(1-炔基)-2-alken-1-ones和取代的环戊二烯之间的金催化(4 + 3)-环加成；手性金催化剂可实现非对映选择性（dr >25:1）和对映选择性（高达 99.9% ee）。我们的 DFT 计算表明了含金 1,3-偶极子与环戊二烯的环加成的三步离子机制，其中外空间排列更为可取。