1,3-bis(thiophosphinoyl)methylindene | 1333479-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: 1,3-bis(thiophosphinoyl)methylindene
• 英文别名: 1,3-bis(diphenylphosphinoyl)-1-methylindene；[(1S)-3-diphenylphosphinothioyl-1-methylinden-1-yl]-diphenyl-sulfanylidene-lambda5-phosphane；[(1S)-3-diphenylphosphinothioyl-1-methylinden-1-yl]-diphenyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 1333479-78-9
• 化学式: C₃₄H₂₈P₂S₂
• 分子量: 562.676
• InChiKey: DSZMVOMYICYJJB-UMSFTDKQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  64.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二(氰基苯)二氯化钯 、 二氯甲烷 、 1,3-bis(thiophosphinoyl)methylindene 以 四氢呋喃 为溶剂， 以63%的产率得到[PdCl(1,3-bis(diphenylthiophosphinoyl)-1-methylinden-2-yl)]*dichloromethane
  参考文献：
  名称：

  源自1,3-双（硫代膦酰基）茚配体的原始钯夹心配合物：C（sp3）-H对C（sp2）-H键活化。

  摘要：

  已准备了一系列原始的2-茚基钯夹心配合物{PdL [Ind（Ph（2）P == S）（2）]}（L = HNCy（2），PPh（3），Cl（-））通过双CH活化1，3-双（硫代膦酰基）茚配体。晶体学分析和DFT计算表明，{Pd [Ind（Ph（2）P == S）（2）]}片段的键合情况基本上受双阴离子钳形配体的共轭和刚性性质，大肠菌几乎没有影响。2-茚基亚胺配合物的形成涉及2-茚基钳或四元环金属化配合物作为中间体，这表明C（sp（2））-H或C（sp（3））-H键活化需要地方。但是，氘标记经验表明，在所有情况下，都会发生C（sp（3））-H键激活，并最终进行Pd / H交换。尽管如此，当在茚配体配体上引入甲基以防止C（sp（3））-H键活化时，可获得在温和条件下直接C（sp（2））-H键活化的证据。随后已完全表征了不对称的2-茚基钯钳夹配合物。

  DOI：

  10.1039/c1dt10118h

文献信息

• Influence of the Ligand Backbone in Pincer Complexes: Indenediide-, Indolyl-, and Indenyl-Based SCS Palladium Complexes
  作者：Jérôme Lisena、Julien Monot、Sonia Mallet-Ladeira、Blanca Martin-Vaca、Didier Bourissou

  DOI：10.1021/om400464j

  日期：2013.8.12

  A new pincer ligand featuring an indolyl backbone was prepared and coordinated to palladium. The properties of related indenediide-, indenyl-, and indolyl-based complexes have been compared by spectroscopic and structural means. Modulation of the ligand backbone was shown to significantly influence the electron density at Pd. Its impact on catalytic performance has been illustrated in the Pd-catalyzed imine allylation. The higher the electron density at Pd, the more active the SCS pincer complex.