[5,15-bis-((3-cyanopropyl)diisopropylsilyl)ethynyl-10,20-bis-(3,5-bis-(trihexylsilyl)phenyl)porphyrinato]zinc (II) | 1612264-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: [5,15-bis-((3-cyanopropyl)diisopropylsilyl)ethynyl-10,20-bis-(3,5-bis-(trihexylsilyl)phenyl)porphyrinato]zinc (II)
• CAS: 1612264-03-5
• 化学式: C₁₂₈H₂₁₀N₆Si₆Zn
• 分子量: 2067.02
• InChiKey: BHIQVFBBUSGGEU-YUMNEZEYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [5,15-bis-((3-cyanopropyl)diisopropylsilyl)ethynyl-10,20-bis-(3,5-bis-(trihexylsilyl)phenyl)porphyrinato]zinc (II) 在 吡啶 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 以41%的产率得到[5-((3-cyanopropyl)diisopropylsilyl)ethynyl-15-ethynyl-10,20-bis-(3,5-bis-(trihexylsilyl)phenyl)porphyrinato]zinc (II)
  参考文献：
  名称：

  Ultrafast Energy Transfer in Biomimetic Multistrand Nanorings

  摘要：

  We report the synthesis of LH2-like supramolecular double- and triple-stranded complexes based upon porphyrin nanorings. Energy transfer from the antenna dimers to the pi-conjugated nanoring occurs on a subpicosecond time scale, rivaling transfer rates in natural light-harvesting systems. The presence of a second nanoring acceptor doubles the transfer rate, providing strong evidence for multidirectional energy funneling. The behavior of these systems is particularly intriguing because the local nature of the interaction may allow energy transfer into states that are, for cyclic nanorings, symmetry-forbidden in the far field. These complexes are versatile synthetic models for natural light-harvesting systems.

  DOI：

  10.1021/ja504730j
• 作为产物：
  描述：

  CPDIPS乙炔 、 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 二异丙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到[5,15-bis-((3-cyanopropyl)diisopropylsilyl)ethynyl-10,20-bis-(3,5-bis-(trihexylsilyl)phenyl)porphyrinato]zinc (II)
  参考文献：
  名称：

  调整六卟啉纳米环的周长

  摘要：

  大多数大环是由一个简单的重复单元组成的，因此具有高度的对称性。打破这种对称性可以对圆周进行微调，从而更好地控制主客体行为和电子结构。在这里，我们展示了具有乙炔 (C2) 和丁二炔 (C4) 链接的两种不对称环状卟啉六聚体的模板导向合成，并将这些纳米环与具有六个乙炔或六个丁二炔链接的对称类似物进行了比较。在较小的纳米环中插入两个额外的碳原子会导致结合行为发生惊人的变化：模板亲和力增加了 3 × 109 倍，达到约 10 倍。1038 M–1，平均有效摩尔浓度约为 830 M。相比之下，从最大的纳米环中去除两个碳原子几乎不会改变其模板亲和力。这些纳米环中的应变为 90-130 kJ mol-1，根据同质反应的 DFT 计算和比较线性和环状低聚物的模板亲和力估计。打破对称性对纳米环的吸收和荧光行为几乎没有影响：作为圆形离域 S1 激发态特征的低辐射率保留在低对称性大环中。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02965

文献信息

• Six-Coordinate Zinc Porphyrins for Template-Directed Synthesis of Spiro-Fused Nanorings
  作者：Ludovic Favereau、Arjen Cnossen、Julien B. Kelber、Juliane Q. Gong、René M. Oetterli、Jonathan Cremers、Laura M. Herz、Harry L. Anderson

  DOI：10.1021/jacs.5b10126

  日期：2015.11.18

  of zinc porphyrins with pyridine ligands. Here we show that pseudo-octahedral six-coordinate zinc porphyrin complexes can also be formed in solution, by taking advantage of the chelate effect. UV–vis–NIR titrations indicate that the strength of this second coordination is ca. 6–8 kJ mol–1. We have used the formation of six-coordinate zinc porphyrin complexes to achieve the template-directed synthesis

  五坐标几何是锌卟啉与吡啶配体的标准结合模式。在这里，我们表明，通过利用螯合效应，也可以在溶液中形成伪八面体六配位锌卟啉配合物。UV-vis-NIR 滴定表明该第二配位的强度约为。6–8 kJ mol–1。我们已经使用六配位锌卟啉复合物的形成来实现 11 个卟啉单元的 3D π 共轭螺融合阵列的模板定向合成，以非平凡的拓扑结构共价连接。时间分辨荧光各向异性实验表明，在 270 fs 的实验时间分辨率内，电子激发在该螺环系统的两个垂直纳米环之间离域。