bis(acetonitrile)nickel(II) dichloride | 14515-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: bis(acetonitrile)nickel(II) dichloride
• 英文别名: NiCl₂(NCCH₃)₂；NiCl₂(CH₃CN)₂；acetonitrile;dichloronickel
• CAS: 14515-46-9
• 化学式: C₄H₆Cl₂N₂Ni
• 分子量: 211.701
• InChiKey: CBAHPYWDHJCQSH-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.44
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(acetonitrile)nickel(II) dichloride 、 1-acetamido-3-methylbenzimidazolium bromide 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  酰胺基官能化的N-杂环镍（II）卡宾配合物的合成与结构

  摘要：

  一系列具有氨基官能化的双齿双镍（II）配合物[Ni（R-bimy-CH 2 CONH）2 ]（bimyH =苯并咪唑； R = Me（3），Et（4），Ph（5）） N杂环卡宾配体和钳型镍（II）配合物[Ni（Py-bimy-CH 2 CONH）X]（X = Cl（6），Br（7））带有酰胺基和吡啶基官能化的N制备了杂环卡宾配体。这些配合物通过NMR（1D和2D）和单晶X射线衍射进行表征。配合物3 - 5具备Ç是卡宾配体以双双配位方式通过C2碳和NH氮与镍原子键合。在配合物6和7中，吡啶基取代基也N键合至镍金属中心，从而导致钳型配位模式。如从质子NMR谱观察到的，六元螯合环在配合物3 - 5个呈现的亚甲基部分非对映异构的质子，而C是配置所作的乙基取代基的自由旋转在4和苯基取代基在5受到相邻取代基的阻碍。还研究了这些镍基络合物在苯基溴化镁与芳基氯的熊田交叉偶联中的催化活性。结果表明，取决于所

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2020.121543
• 作为试剂：
  描述：

  2-氯吡啶 、 对甲苯基溴化镁 在 bis(acetonitrile)nickel(II) dichloride 、 C₃₃H₂₇NP₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以97%的产率得到2-(4-甲基苯基)吡啶
  参考文献：
  名称：

  双齿P，N-P配体，用于镍催化的芳基或苄基氯与ArMgX的交叉偶联

  摘要：

  各种芳基，杂芳基和苄基氯与ArMgX的交叉偶联反应由2摩尔％从等摩尔量的Ni（CH 3 CN）2 Cl 2和配体（ L2），以在室温下以优异的THF收率得到产物。该新的双齿配体（L2）在空气中稳定，并且在与Ni（CH 3 CN）2 Cl 2反应时形成稳定的络合物。配体和配合物的结构通过单晶X射线衍射确认。

  DOI：

  10.1021/jo1016458

文献信息

• Investigating palladium pincer complexes in catalytic asymmetric hydrophosphination and hydroarsination
  作者：Wee Shan Tay、Xiang-Yuan Yang、Yongxin Li、Sumod A. Pullarkat、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1039/c9dt00221a

  日期：——

  periodic relationship of phosphines and arsines, is remodeling the catalytic asymmetric hydrophosphination reaction an efficient manner to develop the corresponding hydroarsination reaction? Herein, a chiral PCP-Pd(II) pincer complex adept at generating enantioenriched phosphines was examined in the asymmetric hydroarsination reaction. Under distinct conditions, tertiary phosphines and arsines were generated

  考虑到膦与rs的周期性关系，重塑催化不对称加氢磷化反应是否是开发相应加氢砷化反应的有效方法？本文中，手性PCP-Pd（II）在不对称加氢砷化反应中检查了能产生富含对映体的膦的钳形复合物。在不同的条件下，叔膦和a的生成率很高（P：96％，As：91％）和ee（P：90％，As：85％）。虽然次砷化氢试剂不能直接替代类似的膦，但已确定了重要的参数，这些参数增加了氢化砷化反应的收率和ee。与通常用于加氢磷酸化的PCP-PdOAc钳式络合物不同，加氢砷化反应涉及10当量的PCP-PdCl催化剂。CsF以获得最佳性能。强调了两种反应及其后处理程序之间的显着差异，以指导该领域的进一步发展。最后，提出并对比了激活HEPh的各种机制2（E = P，As）。
• Nickel catalyzed enantioselective hydroarsination of nitrostyrene
  作者：Wee Shan Tay、Xiang-Yuan Yang、Yongxin Li、Sumod A. Pullarkat、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1039/c7cc02044a

  日期：——

  reaction of an activated alkene viz. (E)-nitrostyrene was developed using chiral PCP Pt-, Pd- and Ni-pincer complexes as catalysts. The corresponding chiral tertiary arsine adduct was obtained in ee's of up to 80% under mild reaction conditions with the PCP Ni-Cl pincer catalyst. The arsine adduct was furnished with catalyst loadings of 1-5 mol % and reaction duration ranging from <5 mins to 180 mins.

  活化烯烃的催化不对称加氢砷化反应。（E）-硝基苯乙烯是使用手性PCP Pt-，Pd-和Ni-钳子配合物作为催化剂开发的。在温和的反应条件下，使用PCP Ni-Cl夹钳催化剂，可以在ee中获得高达80％的ee手性叔a加合物。砷化氢加合物的催化剂负载量为1-5摩尔％，反应持续时间为＜5分钟至180分钟。随后将加氢砷化产物与氯化金（I）配位，可以通过晶体学分析确认rs化加合物的立体化学。
• Homeomorphic Isomerization as a Design Element in Container Molecules; Binding, Displacement, and Selective Transport of MCl₂ Species (M = Pt, Pd, Ni)
  作者：Sugam Kharel、Hemant Joshi、Stephen Bierschenk、Michael Stollenz、Deeb Taher、Nattamai Bhuvanesh、John A. Gladysz

  DOI：10.1021/jacs.6b12788

  日期：2017.2.15

  The dibridgehead diphosphine ((CH2)14)3 P (1) can rapidly turn inside-out (homeomorphic isomerization) to give a mixture of in,in and out,out isomers. The exo directed lone pairs in the latter are able to scavenge Lewis acidic MCl2; cagelike adducts of the in,in isomer, trans- Cl2(P((CH2)14)3 P) (M = 2/Pt, 3/Pd, 4/Ni), then form. The NiCl2 unit in 4 may be replaced by PtCl2 or PdCl2, but 2 and 3 do

  双桥头二膦 ((CH2)14)3 P (1) 可以迅速由内向外翻转（同形异构化），得到内、内、外、外异构体的混合物。后者中的外定向孤对能够清除路易斯酸性 MCl2；in,in 异构体的笼状加合物，反式 Cl2(P((CH2)14)3 P) (M = 2/Pt, 3/Pd, 4/Ni)，然后形成。4 中的 NiCl2 单元可以被 PtCl2 或 PdCl2 取代，但 2 和 3 没有给出类似的取代。U 型管装有 1 的 CH2Cl2 溶液（下相）、K2MCl4 的水溶液（充电臂；M = Pt、Pd）和过量的 KCl 水溶液（接收臂）。然后将 MCl2 单元运送到接收臂，直到达到平衡（最多 22 天）。当接收臂用 KCN 充电时，传输速度要快得多（约 100 小时），并获得更高的 K2MX4 平衡比（≥96≤4）。K2PtCl4/K2PdCl4 混合物的类似实验表明 PdCl2 传输更快。具有较长亚甲基链的类似二膦
• Anomalous Hydroboration at a Four-Coordinate Ni(II) Diphenylvinylphosphine Complex: Geometric Impacts on Solution Equilibria
  作者：Marissa L. Clapson、Brady J. H. Austen、Joseph A. Zurakowski、Marcus W. Drover

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00442

  日期：2024.1.22

  This report examines a family of monophosphine-ligated nickel(II) dihalide compounds containing secondary coordination sphere borane groups. Interestingly, anomalous hydroboration of trans-[NiII(X)2(PPh2Vin)2] (Vin = vinyl) was witnessed upon treatment with HBCy2 (Cy = cyclohexyl), resulting in halide-directed Markovnikov hydroboration; these branched products were observed to be diamagnetic in solution

  对于配位化合物，金属几何形状和自旋状态的可靠控制非常重要，可以控制反应性和选择性。作为可调谐的输出，这些可观察量通过深思熟虑的配体选择进行调整。本报告研究了一系列含有二级配位球硼烷基团的单膦配位二卤化镍 (II) 化合物。有趣的是，在用 HBCy 2 (Cy = 环己基) 处理时，观察到反式-[Ni II (X) 2 (PPh 2 Vin) 2 ] (Vin = 乙烯基) 的异常硼氢化反应，导致卤化物导向的马尔可夫尼科夫硼氢化反应；观察到这些支化产物在溶液中具有抗磁性。这一结果与线性配体变体形成对比，线性配体变体是独立制备的并显示出溶液顺磁性。总之，本报告详细介绍了一种不寻常的硼氢化结果，以及这种异常反应性如何通过线性或支化二级配位球的结合而让位于所得镍（II）产物的独特溶液行为。
• Synthesis and structures of amido-functionalized N-heterocyclic nickel(II) carbene complexes
  作者：Sheng-Jhih Lu、Hsueh-Hui Yang、Wei-Ju Chang、Hsin-Hsueh Hsueh、Yong-Chieh Lin、Fu-Chen Liu、Ivan J.B. Lin、Gene-Hsiang Lee

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121543

  日期：2020.11

  A series of bis-bidentate nickel(II) complexes [Ni(R-bimy-CH2CONH)2] (bimyH = benzimidazole; R = Me (3), Et (4), Ph (5)) bearing amido-functionalized N-heterocyclic carbene ligands, and pincer-type nickel(II) complexes [Ni(Py-bimy-CH2CONH)X] (X = Cl (6), Br (7)) bearing an amido- and pyridyl-functionalized N-heterocyclic carbene ligand were prepared. These complexes were characterized by NMR (1D and

  一系列具有氨基官能化的双齿双镍（II）配合物[Ni（R-bimy-CH 2 CONH）2 ]（bimyH =苯并咪唑； R = Me（3），Et（4），Ph（5）） N杂环卡宾配体和钳型镍（II）配合物[Ni（Py-bimy-CH 2 CONH）X]（X = Cl（6），Br（7））带有酰胺基和吡啶基官能化的N制备了杂环卡宾配体。这些配合物通过NMR（1D和2D）和单晶X射线衍射进行表征。配合物3 - 5具备Ç是卡宾配体以双双配位方式通过C2碳和NH氮与镍原子键合。在配合物6和7中，吡啶基取代基也N键合至镍金属中心，从而导致钳型配位模式。如从质子NMR谱观察到的，六元螯合环在配合物3 - 5个呈现的亚甲基部分非对映异构的质子，而C是配置所作的乙基取代基的自由旋转在4和苯基取代基在5受到相邻取代基的阻碍。还研究了这些镍基络合物在苯基溴化镁与芳基氯的熊田交叉偶联中的催化活性。结果表明，取决于所