gold(3+);tetrabutylazanium;dibromide;dicyanide | 41909-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: gold(3+);tetrabutylazanium;dibromide;dicyanide
• CAS: 41909-64-2
• 化学式: C₂AuBr₂N₂*C₁₆H₃₆N
• 分子量: 651.278
• InChiKey: NPMOCLARXZYIKP-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四(乙腈)三氟甲磺酸铜(I) 、 gold(3+);tetrabutylazanium;dibromide;dicyanide 以 二氯甲烷 为溶剂， 以86%的产率得到Cu[AuBr₂(CN)₂]
  参考文献：
  名称：

  基于M I [AuX 2（CN）2 ]的配位聚合物的热膨胀行为（M = Ag，Cu； X = CN，Cl，Br）

  摘要：

  两组基于反式[AuX 2（CN）2 ] -的配位聚合物材料-M [AuX 2（CN）2 ]（M = Ag； X = Cl，Br或M = Cu； X = Br）和M合成了[Au（CN）4 ]（M = Ag，Cu）并对其结构进行了表征，并探讨了它们的介电常数和热膨胀行为。M [AuX 2（CN）2 ]系列以紧密堆积的类矿物结构结晶，该结构具有通过一系列分子间Au···X互连的1-D反式[AuX 2（CN）2 ] -桥联链。和M···X（M = Ag，Cu）相互作用。M [Au（CN）4 ]系列采用了2互穿3D氰基结合的骨架，没有任何弱的分子间相互作用。尽管堆积紧密并且存在分子间相互作用，但是这些材料在[ n Bu 4 N] [AuX 2（CN）2 ]中的未结合反式[AuX 2（CN）2 ] -上显示出降低的热稳定性。对于Ag [AuCl 2（CN）2 ]（1 kHz），有效介电常数高达εr =

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.6b03153

文献信息

• Thermally triggered reductive elimination of bromine from Au(iii) as a path to Au(i)-based coordination polymers
  作者：Jeffrey S. Ovens、Daniel B. Leznoff

  DOI：10.1039/c0dt01772h

  日期：——

  Four new [AuBr2(CN)2]−-based coordination polymers, Zn(pyz)(NCMe)2[AuBr2(CN)2]2 (1; pyz = pyrazine), Co(pyz)[AuBr2(CN)2]2·H2O (2) and [M(bipy)2(AuBr2(CN)2)][nBu4N][AuBr2(CN)2]2 (bipy = 4,4′-bipyridine), where M = Co (5) and Zn (6), were synthesized and three of them structurally characterized. 1 forms 1-D chains connected by pyz ligands while isostructural 5 and 6 form 3-D frameworks via [AuBr2(CN)2]− and bipy linkers. Aqueous suspensions of 2, 5 and 6 or their precursors in situ (preferred) were heated hydrothermally to 125 °C, triggering the reductive elimination of bromine from the Au(III) centres, which yielded the [Au(CN)2]−-based coordination polymers M(pyz)[Au(CN)2]2, where M = Zn (3) or Co (4) and Zn(bipy)[Au(CN)2][AuBr0.68(CN)0.32}CN] (7), or a mixture of cyanoaurate(I)-containing products in the case of 5 and 6. The structural characterization of 3 revealed a [Au(CN)2]−/pyz-based framework similar to previously reported Cu(pyz)[Au(CN)2]2, whereas 7 formed an intricate network consisting of individual 2-D networks held together by Au⋯Au interactions and featuring the rare [AuBrCN]− unit. The kinetics of the thermally-induced reductive elimination of Br2 from K[AuBr2(CN)2] in 1-BuOH yielded a t½ of approx. 10 min to 4 h from 98 to 68 °C, and activation parameters of ΔH‡ = 131(15) kJ mol−1 and ΔS‡ = 14.97(4) kJ K−1mol−1, indicating that the elimination of the halogen provides the highest barrier to activation.

  四种新的[AuBr2(CN)2]基配位聚合物，即 Zn(pyz)(NCMe)2[AuBr2(CN)2]2（1；合成了 Co(pyz)[AuBr2(CN)2]2-H2O (2) 和 [M(bipy)2(AuBr2(CN)2)][nBu4N][AuBr2(CN)2]2（bipy = 4,4′-联吡啶），其中 M = Co (5) 和 Zn (6)。1 通过 pyz 配体形成 1-D 链，而等结构的 5 和 6 则通过[AuBr2(CN)2]-和双吡啶连接体形成 3-D 框架。将 2、5 和 6 或其原位前体（优选）的水悬浮液水热加热至 125 °C，引发 Au（III）中心溴的还原消除，从而得到基于 [Au(CN)2]- 的配位聚合物 M(pyz)[Au(CN)2]2，其中 M = Zn (3) 或 Co (4) 和 Zn(bipy)[Au(CN)2][AuBr0.68(CN)0.32}CN](7)，或 5 和 6 中含氰基金酸酯（I）产物的混合物。3 的结构特征显示出一种[Au(CN)2]-/pyz 基框架，类似于之前报道的 Cu(pyz)[Au(CN)2]2，而 7 则形成了一种复杂的网络，由 Au⋯Au 相互作用结合在一起的单个 2-D 网络组成，并具有罕见的[AuBrCN]-单元。在 1-BuOH 中，K[AuBr2(CN)2]中 Br2 的热诱导还原消除动力学显示，从 98 °C 到 68 °C 的 t½ 约为 10 分钟到 4 小时，活化参数为 ΔH‡ = 131(15) kJ mol-1 和 ΔS‡ = 14.97(4) kJ K-1mol-1，表明消除卤素提供了最高的活化障碍。