2,3,6-trimethyl-4-(2,3,6-trimethylphenoxy)phenol | 1004287-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,6-trimethyl-4-(2,3,6-trimethylphenoxy)phenol
• 英文别名: 2,3,6-Trimethyl-4-(2,3,6-trimethylphenoxy)phenol
• CAS: 1004287-79-9
• 化学式: C₁₈H₂₂O₂
• 分子量: 270.371
• InChiKey: JLCUTRIEWCIXGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3,6-三甲基苯酚 在 氧气 、 copper(l) chloride 、 lithium chloride 作用下， 以 正己醇 为溶剂， 70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以40%的产率得到2,3,5-三甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮
  参考文献：
  名称：

  自旋密度在苯氧基自由基上的分布会影响苯酚的有氧氧化的选择性。

  摘要：

  通常认为苯氧基自由基是铜催化的苯酚的有氧氧合的中间体。然而，由于自由基中间体在反应条件下的表征不足，因此没有很好地解释与底物有关的选择性。在研究CuCl-LiCl催化的好氧苯酚氧化时，我们获得了用预活化催化剂氧化酚所产生的苯氧基自由基的EPR谱。与苯醌的选择性相关时，发现对位质子（aH，对）的超精细偶合常数优于Hammett常数。基于EPR检测和N2或O2气氛下苯氧基自由基的反应机理，研究了其催化机理。看来化学选择性取决于活化的双氧对苯氧基自由基的攻击，建议通过[CunCln + 1]-（n = 1，2，3）激活双氧作为速率确定步骤。对底物依赖性选择性的理解有助于预测苯酚的有氧氧化中的化学选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b02422

文献信息

• Highly active and green mesostructured titanosilicate catalysts synthesized for selective synthesis of benzoquinones
  作者：M. Selvaraj

  DOI：10.1039/c4cy00313f

  日期：——

  used for the synthesis of 2,3,5-trimethyl-1,4-benzoquinone (TMBO) by liquid-phase oxidation of 2,3,6-trimethylphenol (TMP–OH). These catalysts were also used for the oxidation of di-/tri-substituted phenols to produce 2,6-disubstituted p-benzoquinones (DSBQs). A promising chemical treatment method, for the preparation of green mesoporous TiSBA-15(6) or Washed TiSBA-15(6), was used for removal of non-framework

  使用各种数量的钛合成的二维六边形厚壁介孔钛硅酸盐催化剂用于通过2,3,6的液相氧化合成2,3,5-三甲基-1,4-苯醌（TMB O） -三甲基苯酚（TMP-OH）。这些催化剂还用于氧化二-/三取代的苯酚以生产2,6-二取代的对苯醌（DSBQs）。一种有前途的化学处理方法，用于制备绿色的中孔TiSBA-15（6）或水洗的TiSBA-15（6），用于去除无骨架的TiO 2活性表面上的纳米粒子种类，以及回收的介孔TiSBA-15（6）催化剂的催化活性进行了评估。为了确认绿色方面，进行了可回收性和热催化过滤实验。根据实验结果，发现绿色的介孔TiSBA-15（6）是用于选择性合成TMB O和DSBQs的高活性，可回收和有前途的多相催化剂，并能产生> 99％的TMB O选择性和100％的选择性。在353 K下60分钟的TMP-OH转化率和90-100％DSBQs的选择性以及在330 K下1-5 h的83-99％苯酚转化率。
• Gold-catalyzed oxidation of substituted phenols by hydrogen peroxide
  作者：Yohan Cheneviere、Valérie Caps、Alain Tuel

  DOI：10.1016/j.apcata.2010.08.018

  日期：2010.10.20

  Gold nanoparticles deposited on inorganic supports are efficient catalysts for the oxidation of various substituted phenols (2,6-di-tert-butyl phenol and 2,3,6-trimethyl phenol) with aqueous hydrogen peroxide. By contrast to more conventional catalysts such as Ti-containing mesoporous silicas, which convert phenols to the corresponding benzoquinones, gold nanoparticles are very selective to biaryl

  沉积在无机载体上的金纳米颗粒是用过氧化氢水溶液氧化各种取代的苯酚（2,6-二叔丁基苯酚和2,3,6-三甲基苯酚）的有效催化剂。与此相反，以更常规的催化剂，例如含Ti的介孔二氧化硅，其中酚转化成相应的苯醌，金纳米颗粒是非常有选择性的二芳基化合物（3,3'，5,5'-四-叔-丁基二苯醌和2,2'，3,3'，5,5'-六甲基-4,4'-双酚）。产品的收率和选择性取决于所用溶剂，在甲醇中收率> 98％可获得最佳结果。金提供了完全改变取代酚氧化的选择性的可能性，并为清洁合成用于药物应用的联芳基化合物开辟了有趣的前景。
• Distribution of Spin Density on Phenoxyl Radicals Affects the Selectivity of Aerobic Oxygenation of Phenols
  作者：Yongtao Wang、Jun Guan、Bingbao Mei、Mengtian Fan、Rui Lu、Renfeng Du、Kaizhou Chen、Jia Yao、Zheng Jiang、Haoran Li

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02422

  日期：2020.3.16

  Phenoxyl radical was generally suggested as the intermediate during copper-catalyzed aerobic oxygenation of phenols. However, the substrate-dependent selectivity has not been well interpreted, due to insufficient characterization of the radical intermediate under reaction conditions. When studying the CuCl-LiCl-catalyzed aerobic phenol oxidation, we obtained EPR spectra of phenoxyl radicals generated

  通常认为苯氧基自由基是铜催化的苯酚的有氧氧合的中间体。然而，由于自由基中间体在反应条件下的表征不足，因此没有很好地解释与底物有关的选择性。在研究CuCl-LiCl催化的好氧苯酚氧化时，我们获得了用预活化催化剂氧化酚所产生的苯氧基自由基的EPR谱。与苯醌的选择性相关时，发现对位质子（aH，对）的超精细偶合常数优于Hammett常数。基于EPR检测和N2或O2气氛下苯氧基自由基的反应机理，研究了其催化机理。看来化学选择性取决于活化的双氧对苯氧基自由基的攻击，建议通过[CunCln + 1]-（n = 1，2，3）激活双氧作为速率确定步骤。对底物依赖性选择性的理解有助于预测苯酚的有氧氧化中的化学选择性。