(S)-1-(t-butyldimethylsiloxy)-2-(1,3-dithian-2-yl)propane | 213681-87-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: (S)-1-(t-butyldimethylsiloxy)-2-(1,3-dithian-2-yl)propane
• 英文别名: (2S)-1-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-(1,3-dithian-2-yl)propane；tert-butyl-[(2S)-2-(1,3-dithian-2-yl)propoxy]-dimethylsilane
• CAS: 213681-87-9
• 化学式: C₁₃H₂₈OS₂Si
• 分子量: 292.582
• InChiKey: JAMNOQZVRXRZBP-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.84
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  59.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(t-butyldimethylsiloxy)-2-(1,3-dithian-2-yl)propane 在 咪唑 、 正丁基锂 、 碘 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.42h， 生成 (2S,5R)-1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-methyl-5-(triethylsilanyloxy)-8-(triisopropylsilanyl)oct-7-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the C-1−C-28 ABCD Unit of Spongistatin 1

  摘要：

  [GRAPHICS]The synthesis of the C-1-C-28 ABCD fragment of spongistatin is described. Anti-selective boron-mediated aldol coupling of a CD spiroketal ketone fragment to an AB spiroketal aldehyde unit forms the desired C1-C28 advanced intermediate. Other features include the double conjugate addition of a dithiol to an ynone to generate the key beta-keto-dithiane unit required for the synthesis of the AB spiroketal fragment.

  DOI：

  10.1021/ol035849+
• 作为产物：
  描述：

  2-((S)-1-Methyl-2-trityloxy-ethyl)-[1,3]dithiane 在 咪唑 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (S)-1-(t-butyldimethylsiloxy)-2-(1,3-dithian-2-yl)propane
  参考文献：
  名称：

  Generation of 2-Substituted-2-metallo-1,3-dithianes and Their Coupling with 1,2-Disubstituted Epoxides at Room Temperature

  摘要：

  2 取代的 1,3-二噻烷在室温下被 n-BuLi 锂化，产生的阴离子在室温下与 1,2-二取代的环氧化物反应，得到的偶联产物收率令人满意。此外，还发现一种混合有机金属试剂 n-BuLi/Bu2Mg，是 2-取代-1,3-二噻烷的有效金属化试剂。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1825

文献信息

• Oxidative Deprotection of 1,3-Dithiane Group Using NaClO₂and NaH₂PO₄in Aqueous Methanol
  作者：Masaya Nakata、Takahiro Ichige、Annu Miyake、Naoki Kanoh

  DOI：10.1055/s-2004-829558

  日期：——

  The 1,3-dithiane group was oxidatively deprotected ­under the conditions of sodium chlorite, sodium dihydrogenphosphate, and 2-methyl-2-butene in 3:1 methanol-water at room temperature in good yield.

  在氯酸钠、磷酸二氢钠和2-甲基-2-丁烯的条件下，以3:1的甲醇-水溶液于室温下进行选择性氧化脱除1,3-二硫杂环己烷基团，产率良好。
• Room-Temperature Metallation of 2-Substituted 1,3-Dithiane Derivatives and Subsequent Coupling with 2,3-Disubstituted Oxiranes
  作者：Mitsuaki Ide、Masaya Nakata

  DOI：10.1246/bcsj.72.2491

  日期：1999.11

  2-Substituted 1,3-dithiane derivatives, (S)-1-(t-butyldiphenylsiloxy)-2-(1,3-dithian-2-yl)propane (9), (S)-1-(t-butyldimethylsiloxy)-2-(1,3-dithian-2-yl)propane, 1-(t-butyldiphenylsiloxy)-2-(1,3-dithian-2-yl)-2-methylpropane, and 1,2-bis(t-butyldiphenylsiloxy)-3-(1,3-dithian-2-yl)propane, were subjected to lithiation in THF with n-BuLi at room temperature (r.t.); the resulting anions reacted with 2,3-disubstituted oxirane, trans-2-methyl-3-(triphenylmethoxymethyl)oxirane (22), at r.t., giving the coupling products in satisfactory yield. On the other hand, the lithium salt formed in ether from (S)-2-(1,3-dithian-2-yl)-1-(4-methoxybenzyloxy)propane with n-BuLi at r.t. reacted with 22 at r.t. in the presence of hexamethylphosphoric triamide to afford the coupling product in moderate yield. In addition, a mixed organometallic reagent, n-BuLi / Bu2Mg, was found to be an effective metallation reagent for 9 and the resulting anion reacted with 22 to afford the coupling product in good yield.

  2-取代的 1,3-二噻烷衍生物、(S)-1-(叔丁基二苯基硅氧基)-2-(1,3-二噻烷-2-基)丙烷 (9)、(S)-1-(叔丁基二甲基硅氧基)-2-(1,3-二噻烷-2-基)丙烷、1-(叔丁基二苯基硅氧基)-2-(1、和 1,2-双(叔丁基二苯基硅氧基)-3-(1,3-二噻烷-2-基)丙烷。t.）下与正丁基锂在四氢呋喃中发生锂化反应；生成的阴离子与 2,3-二取代环氧乙烷、反式-2-甲基-3-（三苯甲氧基甲基）环氧乙烷（22）在 r.t、得到令人满意的偶联产物。另一方面，(S)-2-(1,3-二噻烷-2-基)-1-(4-甲氧基苄氧基)丙烷与正叔丁基锂在乙醚中形成的锂盐在六甲基磷酸三酰胺存在下与 22 在r.t.发生反应，得到偶联产物，产率中等。此外，还发现一种混合有机金属试剂 n-BuLi / Bu2Mg 是 9 的有效金属化试剂，由此产生的阴离子与 22 反应得到偶联产物，收率很高。
• Synthetic studies on altohyrtins (spongistatins): synthesis of the C15–C28 (CD) spiroacetal portion
  作者：Takeshi Terauchi、Taro Terauchi、Ippei Sato、Tomoharu Tsukada、Naoki Kanoh、Masaya Nakata

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00237-9

  日期：2000.4

  The C15–C28 portion of altohyrtins (spongistatins) was prepared in a convergent manner from methyl (S)-3-hydroxy-2-methylpropionate, d-arabitol, and diacetone-d-glucose via dithiane couplings with epoxides as the key segment coupling process.

  高度催乳素（海绵抑素）的C15–C28部分是由（S）-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯，d-阿拉伯糖醇和双丙酮-d-葡萄糖通过二噻吩偶联并以环氧化物为关键片段偶联而制备的。过程。
• Spirastrellolide studies. Synthesis of the C(1)–C(25) southern hemispheres of spirastrellolides A and B, exploiting anion relay chemistry
  作者：Amos B. Smith、Helmars Smits、Dae-Shik Kim

  DOI：10.1016/j.tet.2010.01.082

  日期：2010.8

  Construction of the C(1)–C(25) southern fragments of both spirastrellolide A and B are described. Highlights of the syntheses include effective use of the three component anion relay chemistry (ARC) tactic recently introduced by our laboratory, a stereoselective spirocyclization via concomitant Ferrier reaction to elaborate the BC spiroketal and use of two dithiane unions to install the A ring as well

  描述了螺旋链内酯 A 和 B 的 C(1)–C(25) 南部片段的构建。合成的亮点包括有效使用我们实验室最近引入的三组分阴离子中继化学 (ARC) 策略，通过伴随的费里尔反应进行立体选择性螺环化以详细说明BC螺酮和使用两个二噻烷结合来安装A环以及C(22)–C(25) 片段。合成分别以 33 步和 32 步的最长线性序列进行，分别用于螺内酯 A 和螺内酯 B。
• Synthesis of the C-1−C-28 ABCD Unit of Spongistatin 1
  作者：Matthew J. Gaunt、Alan S. Jessiman、Paolo Orsini、Huw R. Tanner、David F. Hook、Steven V. Ley

  DOI：10.1021/ol035849+

  日期：2003.12.1

  [GRAPHICS]The synthesis of the C-1-C-28 ABCD fragment of spongistatin is described. Anti-selective boron-mediated aldol coupling of a CD spiroketal ketone fragment to an AB spiroketal aldehyde unit forms the desired C1-C28 advanced intermediate. Other features include the double conjugate addition of a dithiol to an ynone to generate the key beta-keto-dithiane unit required for the synthesis of the AB spiroketal fragment.