(S)-4-(diphenylphosphinyl)-4-phenylbutan-2-one | 1244964-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-(diphenylphosphinyl)-4-phenylbutan-2-one
• 英文别名: (4S)-4-diphenylphosphoryl-4-phenylbutan-2-one
• CAS: 1244964-92-8
• 化学式: C₂₂H₂₁O₂P
• 分子量: 348.381
• InChiKey: BQOXYPDNIPLDOC-QFIPXVFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1s)-1-Diphenylphosphanyl-1-phenyl-3-oxobutan 在 双氧水 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以69.0 mg的产率得到(S)-4-(diphenylphosphinyl)-4-phenylbutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  PCN夹钳钯（II）络合物催化的烯类的对映选择性氢磷酸化：吡啶官能化的手性膦氧化物作为NC sp 3 O夹钳预配体的合成

  摘要：

  合成并表征了一系列具有芳基氨基膦-咪唑啉或次膦酸酯-咪唑啉配体的手性PCN夹心Pd（II）配合物VI - XIII。他们被检查为烯酮氢磷酸化的对映选择性催化剂。其中，具有Ph 2 PO供体以及具有（4S）-苯基和N- Tol- p基团的咪唑啉供体的配合物IX被认为是最佳催化剂。因此，在2–5 mol％的络合物IX存在下各种各样的烯酮与二芳基膦平稳地反应，以高收率得到对映体选择性高达98％ee的相应手性膦衍生物。尤其是，对于Pd中心具有强配位能力的杂芳基物质，例如含2-噻吩基，2-呋喃基和2-吡啶基的烯酮，也是当前催化体系的合适底物。例如，用二苯基膦将2-烯酰基吡啶进行氢磷酸化，然后用H 2 O 2氧化以高收率得到具有良好或优异的对映选择性的相应的吡啶官能化的手性氧化膦（10个实施例，至多95％ee）。此外，已经证明，所获得的含吡啶的氧化膦在与PdCl 2的反应中作为三齿配体，通过C sp 3

  DOI：

  10.1021/jo5015307

文献信息

• Unsymmetrical Chiral PCN Pincer Palladium(II) and Nickel(II) Complexes with Aryl-Based Aminophosphine–Imidazoline Ligands: Synthesis via Aryl C–H Activation and Asymmetric Addition of Diarylphosphines to Enones
  作者：Ming-Jun Yang、Yan-Jing Liu、Jun-Fang Gong、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/om200350h

  日期：2011.7.25

  distorted-square-planar geometry. The potential of the obtained chiral pincers in the asymmetric addition of diarylphosphines to β-substituted enones or trans-β-nitrostyrene was investigated. The Pd pincer 4c, the chirality of which originated from l-phenylglycinol, was found to be an effective catalyst for the asymmetric addition of diphenylphosphine to a series of β-aryl enones with high enantioselectivities

  通过将市售3-硝基苯甲酸中的羧基和硝基分别转化为手性咪唑啉和胺，可以轻松合成手性3-（2'-咪唑啉基）苯胺3a – c。的3-（2'-咪唑啉基）一锅磷酸/金属化反应的苯胺图3a - Ç，其中在氨基3A - Ç物首先通过与PPH反应磷酸化2氯，接着金属化用的PdCl 2或无水的NiCl 2原位提供了三种不对称的手性PCN钳形Pd（II）配合物4a – c和Ni（II）配合物5a与芳基氨基膦-咪唑啉配体通过相关配体的芳基C–H键活化作用。所有新化合物均通过元素分析（配体前体的HRMS），1 H和13 C NMR，31 P 1 H} NMR（用于钳形配合物）和IR光谱进行了表征。Pd络合物4a，c和Ni络合物5a的分子结构已经通过X射线单晶衍射确定。每个复合体均采用典型的扭曲正方形平面几何形状。研究了所获得的手性钳在将二芳基膦不对称加成到β-取代的烯酮或反式-β-硝基苯乙烯中的潜力。钯钳4c
• Chiral Magnesium(II) Binaphtholates as Cooperative Brønsted/Lewis Acid-Base Catalysts for the Highly Enantioselective Addition of Phosphorus Nucleophiles to α,β-Unsaturated Esters and Ketones
  作者：Manabu Hatano、Takahiro Horibe、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.201300938

  日期：2013.4.22

  cooperative Brønsted/Lewis acid–base supramolecular catalysts formed in situ from simple chiral magnesium(II) binaphtholate aqua complexes promoted the highly enantioselective 1,4‐hydrophosphinylation of α,β‐unsaturated esters with diaryl phosphine oxides and 1,2‐hydrophosphonylation of α,β‐unsaturated ketones with dialkyl phosphites (see scheme).

  一点点合作就可以走很长一段路：由简单的手性镁（II）二萘甲酸酯水配合物原位形成的Brønsted/ Lewis酸碱超分子合作催化剂促进了α，β-不饱和酯与二芳基膦的高度对映选择性1，，4-氢膦化。 α，β-不饱和酮的三价氧化物和1,2-氢膦酰基化与亚磷酸二烷基酯（参见方案）。