(+/-)-7-hydroxy-6,11-dimethoxy-9-methylidene-7,8,9,10-tetrahydronaphthacene-5,12-dione | 145660-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 并四苯
• 英文名称: (+/-)-7-hydroxy-6,11-dimethoxy-9-methylidene-7,8,9,10-tetrahydronaphthacene-5,12-dione
• 英文别名: 6,11-dimethoxy-7-hydroxy-9-methylene-7,8,9,10-tetrahydronaphthacene-5,12-dione；7-hydroxy-6,11-dimethoxy-9-methylidene-8,10-dihydro-7H-tetracene-5,12-dione
• CAS: 145660-70-4
• 化学式: C₂₁H₁₈O₅
• 分子量: 350.371
• InChiKey: VZFZGHGKZSTZOC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.02
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  72.83
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-7-hydroxy-6,11-dimethoxy-9-methylidene-7,8,9,10-tetrahydronaphthacene-5,12-dione 在 AD-mix-α potassium osmate(VI) 、 甲基磺酰胺 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 29.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Experiments Directed Towards the Synthesis of Anthracyclinones. XXXVI Asymmetric Dihydroxylations of Alkylidene Anthracyclinones

  摘要：

  亚甲基四环(2)是通过 11 个步骤从醌茜素(5)中合成的。 喹嗪（5）为原料，经过 11 个步骤合成了亚甲基四环化合物（2），总产率为 38%。 选择性二羟基化步骤和分子内烯环化。同时 采用选择性二羟基化方法制备的硅氧基烯烃（3 烯（3）和 6-去甲氧基烯（4）。(E)-和(Z)-的混合物（1 : 2）。 (E)-和(Z)-异构体的混合物（1 : 2）。 亚乙基化合物 (6) 的混合物（1 : 2）。产品 的反应生成的产物。 AD-mix-β 与烯烃 (1)-(3) 和 (6) 反应生成的产物进行了研究，并对其立体化学性质进行了分析。 和 AD-mix-β 对烯（1）-（3）和（6）的反应产物进行了研究，并利用 1 H n.m.r.和 NOESY 实验，以及乙酮衍生物的分子建模，研究并确定了它们的立体化学结构。 建立了丙酮衍生物的分子模型。醋酸酯 (64) 的 X 射线晶体结构 (64) 的 X 射线晶体结构证实了相对的立体化学 分配。

  DOI：

  10.1071/ch99014
• 作为产物：
  描述：

  2-(1',2'-dihydroxypropyl)-1,4-dimethoxy-3-(2''-methylprop-2''-enyl)anthraquinone 在 silica gel sodium periodate 、 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.42h， 生成 (+/-)-7-hydroxy-6,11-dimethoxy-9-methylidene-7,8,9,10-tetrahydronaphthacene-5,12-dione
  参考文献：
  名称：

  Experiments Directed Towards the Synthesis of Anthracyclinones. XXXVI Asymmetric Dihydroxylations of Alkylidene Anthracyclinones

  摘要：

  亚甲基四环(2)是通过 11 个步骤从醌茜素(5)中合成的。 喹嗪（5）为原料，经过 11 个步骤合成了亚甲基四环化合物（2），总产率为 38%。 选择性二羟基化步骤和分子内烯环化。同时 采用选择性二羟基化方法制备的硅氧基烯烃（3 烯（3）和 6-去甲氧基烯（4）。(E)-和(Z)-的混合物（1 : 2）。 (E)-和(Z)-异构体的混合物（1 : 2）。 亚乙基化合物 (6) 的混合物（1 : 2）。产品 的反应生成的产物。 AD-mix-β 与烯烃 (1)-(3) 和 (6) 反应生成的产物进行了研究，并对其立体化学性质进行了分析。 和 AD-mix-β 对烯（1）-（3）和（6）的反应产物进行了研究，并利用 1 H n.m.r.和 NOESY 实验，以及乙酮衍生物的分子建模，研究并确定了它们的立体化学结构。 建立了丙酮衍生物的分子模型。醋酸酯 (64) 的 X 射线晶体结构 (64) 的 X 射线晶体结构证实了相对的立体化学 分配。

  DOI：

  10.1071/ch99014

文献信息

• Experiments Directed Towards the Synthesis of Anthracyclinones. XVI. Tin(IV)- and Titanium(IV)-Mediated Cyclizations of ortho-Allyl-Substituted Homochiral Hydroxyanthraquinone Dioxolans
  作者：RC Cambie、SE Holroyd、DS Larsen、PS Rutledge、PD Woodgate

  DOI：10.1071/ch9921589

  日期：——

  Tin(IV) chloride and titanium(IV) chloride mediated cyclizations of the ortho-allyl-substituted homochiral hydroxyanthraquinone acetals (7)-(10), prepared by optimized redictive Claisen rearrangements, have afforded monochloro and dichloro tetracyclic products, the tereochemistry of which has been assigned by using n.m.r. techniques. An Sn2-like process in which the dioxolan ring is maintained as an ion pair intermediate is favoured when either tin(IV) chloride or titanium(IV) chloride is used at -78�. Thereafter the direction of addition of chloride at C9 is largely governed by the orientation of this ion pair. An alternative path which probably involves a free oxocarbenium ion predominates at higher temperatures. An adjacent methoxy group on the anthraquinone lowers the stereoselectivity at both C7 and C9, possibly by bidentate coordination of the Lewis acid involving the quinone carbonyl, the methoxy oxygen and the acetal oxygens.

  由氯化锡（IV）和氯化钛（IV）介导的正烯丙基取代的同手性羟基蒽醌缩醛（7）-（10）的环化反应是通过优化的重构克莱森重排法制备的，得到了单氯和二氯四环产物，其立体化学结构已通过 n.m.r. 技术确定。在-78℃条件下使用氯化锡（IV）或氯化钛（IV）时，二氧戊环作为离子对中间体保持的类似 Sn2 的过程更有利。此后，氯化物在 C9 处的加成方向在很大程度上取决于该离子对的取向。在较高温度下，另一种可能涉及游离氧羰基离子的路径占主导地位。蒽醌上相邻的甲氧基降低了 C7 和 C9 处的立体选择性，这可能是由于路易斯酸与醌羰基、甲氧基氧和乙缩醛氧的双齿配位。
• Experiments Directed Towards the Synthesis of Anthracyclinones. XXXVI Asymmetric Dihydroxylations of Alkylidene Anthracyclinones
  作者：Richard C. Cambie、Russell B. Clark、Peter S. Rutledge、J. J. Rustenhoven

  DOI：10.1071/ch99014

  日期：——

  The methylidene tetracycle (2) has been synthesized in 11 steps from quinizarin (5) in an overall yield of 38% by using a highly ecient selective dihydroxylation step and an intramolecular ene cyclization. Also prepared with the selective dihydroxylation methodology were the silyloxy alkene (3) and the 6-demethoxy alkene (4). A mixture (1 : 2) of the (E)- and (Z)-isomers of the ethylidene compound (6) has been prepared by similar methods. The products resulting from the reactions of AD-mix-α and AD-mix-β on the alkenes (1)–(3) and (6) have been investigated and their stereochemistries assigned by using 1 H n.m.r. and NOESY experiments, and molecular modelling of acetonide derivatives. An X-ray crystal structure of the acetate (64) has confirmed the relative stereochemical assignments.

  亚甲基四环(2)是通过 11 个步骤从醌茜素(5)中合成的。 喹嗪（5）为原料，经过 11 个步骤合成了亚甲基四环化合物（2），总产率为 38%。 选择性二羟基化步骤和分子内烯环化。同时 采用选择性二羟基化方法制备的硅氧基烯烃（3 烯（3）和 6-去甲氧基烯（4）。(E)-和(Z)-的混合物（1 : 2）。 (E)-和(Z)-异构体的混合物（1 : 2）。 亚乙基化合物 (6) 的混合物（1 : 2）。产品 的反应生成的产物。 AD-mix-β 与烯烃 (1)-(3) 和 (6) 反应生成的产物进行了研究，并对其立体化学性质进行了分析。 和 AD-mix-β 对烯（1）-（3）和（6）的反应产物进行了研究，并利用 1 H n.m.r.和 NOESY 实验，以及乙酮衍生物的分子建模，研究并确定了它们的立体化学结构。 建立了丙酮衍生物的分子模型。醋酸酯 (64) 的 X 射线晶体结构 (64) 的 X 射线晶体结构证实了相对的立体化学 分配。