[Ni(N,N′-dimethyl-3,7-diazanonane-1,9-dithiolato)] | 130327-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: [Ni(N,N′-dimethyl-3,7-diazanonane-1,9-dithiolato)]
• 英文别名: [Ni^II(N,N’-dimethyl-3,7-diazanonane-1,9-dithiolato)]；(dmpn)Ni；[(N,N'-dimethyl-N,N'-bis(2-thioethanolate)-1,3-propanediamine)nickel(II)]
• CAS: 130327-91-2
• 化学式: C₉H₂₀N₂NiS₂
• 分子量: 279.093
• InChiKey: OIQYJAZFQZMOLD-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ni(N,N′-dimethyl-3,7-diazanonane-1,9-dithiolato)] 在 十二/十四烷基二甲基氧化胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 [(dmpn)NiFe(dppv)](BF₄)₂
  参考文献：
  名称：

  [NiFe] -H 2酶模拟物的合成，结构和反应性，该模拟物包含一个通过一个或两个S原子在其Ni / Fe中心之间桥接的一个方形N 2 S 2配体。

  摘要：

  为了开发[NiFe] -H 2的仿生化学，我们已经通过各种合成方法成功制备了2种类型的16种[NiFe] -H 2仿生模型。这些模型是包含新阳离子络合物一个正方形平面Ñ 2小号2配体配位到的Ni原子以形成metalloligand（DSDM）的Ni（H 2 DSDM = Ñ，Ñ '二甲基Ñ，Ñ ' -双（2- -硫烷基（乙硫基乙二胺）或（dmpn）Ni（H 2 dmpn = N，N'-二甲基-N，N'-双（2-巯基乙基）-1,3-丙二胺），然后将其金属配体的一个或两个S原子桥接到一个具有不同配体（例如t -Cl，t -I，t -PhS的Fe部分），吨-MeO，吨-MeCN，μ-H，η 2 -1,2--C 2 H ^ 2（PPH 2）2（dppv），和/或η 2 -1,2--C 6 H ^ 4（PPH 2）2（dppb）。尽管所有制备的16种模型配合物均通过元素分析和各种光谱技术进行了全面表

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00778
• 作为产物：
  描述：

  nickel(II) acetate tetrahydrate 、 2-[甲基-[3-[甲基(2-硫烷基乙基)氨基]丙基]氨基]乙硫醇 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 以37%的产率得到[Ni(N,N′-dimethyl-3,7-diazanonane-1,9-dithiolato)]
  参考文献：
  名称：

  镍二硫醇盐络合物的穷举氧化：一些机械见解航路硫酸形成†

  摘要：

  报道了通过形成硫酸盐（最终的含硫氧化物）逐步分步氧化Ni（II）二氨基二硫醇盐配合物的研究。控制氧合或中性的，平面的，四配位，低自旋的Ni（的peroxidations II）配合物的N个2小号2端供体配体，（Ñ，Ñ '二甲基NN ' -双（2- mecaptoethyl）-1， 3-丙烷二氨基）镍（II）（1）导致了一系列硫氧化物，这些氧化物已通过ESI-MS和单晶X射线衍射进行了分离和表征。通过ESI-MS检测到一硫酸盐配合物（2）是与一当量H的氧化产物2 O 2。但是，这种复合物太不稳定了，无法隔离。二硫醇盐（ 1）与两当量的H 2 O 2或一个O 2分子的反应导致单亚磺酸盐配合物（ 3）的形成，将其分离并通过晶体学充分表征。用O 2或H 2 O 2生成的单亚磺酸盐（ 3）的氧化产物是一种有趣的二聚配合物，同时包含磺酸盐和硫醇盐配体（ 4），该配合物通过晶体学进行了充分表征，其细节已在我们之前进行了报道。

  DOI：

  10.1039/c1dt11032b

文献信息

• Quenching of tryptophan fluorescence in various proteins by a series of small nickel complexes
  作者：Heather F. Crouse、Julianne Potoma、Farhat Nejrabi、Deanna L. Snyder、Balwant S. Chohan、Swarna Basu

  DOI：10.1039/c2dt12169g

  日期：——

  A series of twelve anionic, cationic, and neutral nickel(II) complexes have been synthesized and characterized. The interaction of these complexes with bovine serum albumin (BSA), human serum albumin (HSA), lysozyme (Lyso), and tryptophan (Trp) has been studied using steady-state fluorescence spectroscopy. Dynamic and static quenching constants have been calculated, and the role played in quenching by the ligand and complex charge investigated. The nickel complexes showed selectivity towards the different proteins based on the environment surrounding the Trp residue(s). Only small neutral complexes with hydrophobic ligands effectively quenched protein fluorescence via static quenching, with association constants ranging from 102 M−1 (free Trp) to 1010 M−1 (lysozyme), indicating a spontaneous and thermodynamically favorable interaction. The number of binding sites, on average, was determined to be one in BSA, HSA and free Trp, and two in lysozyme.

  一系列十二种阴离子、阳离子和中性的镍(II)配合物已被合成并表征。利用稳态荧光光谱学研究了这些配合物与牛血清白蛋白（BSA）、人血清白蛋白（HSA）、溶菌酶（Lyso）和色氨酸（Trp）的相互作用。计算了动态和静态淬灭常数，并考察了配体和配合物电荷在淬灭中的作用。镍配合物表现出对不同蛋白质的选择性，基于色氨酸残基周围的微环境。只有具有疏水配体的小中性配合物通过静态淬灭有效地淬灭了蛋白质荧光，其结合常数范围从102 M−1（游离Trp）到1010 M−1（溶菌酶），表明这是一种自发且热力学上有利的相互作用。平均而言，BSA、HSA和游离Trp的结合位点数为1，而溶菌酶的结合位点数为2。
• 一种包括多羰基异核双金属硫簇化合物的可 见光光催化产氢体系及其应用
  申请人：中国科学院理化技术研究所

  公开号：CN106995469B

  公开（公告）日：2019-09-06

  本发明公开了一种包括多羰基异核双金属硫簇化合物的可见光光催化产氢体系，包括量子点、多羰基异核双金属二硫簇化合物和溶剂。本发明的光催化产氢体系将量子点作为光敏剂引入到了含有多羰基异核双金属氢化酶模拟物的光催化产氢体系中，提高了光催化产氢体系效率和稳定性，降低了体系的生产成本。本发明还公开了一种多羰基异核双金属硫簇化合物的制备方法，在二氯甲烷中，化合物A和化合物B反应得到多羰基异核Ni‑Mn二硫簇化合物或多羰基异核Ni‑Ru二硫簇化合物；所述化合物A为所述化合物B为Mn(CO)5Br或[Ru(CO)2Cl2]n。解决了多羰基异核双金属硫簇化合物合成困难的问题。
• Characterization of Steric and Electronic Properties of NiN₂S₂ Complexes as S-Donor Metallodithiolate Ligands
  作者：Marilyn V. Rampersad、Stephen P. Jeffery、Melissa L. Golden、Jonghyuk Lee、Joseph H. Reibenspies、Donald J. Darensbourg、Marcetta Y. Darensbourg

  DOI：10.1021/ja055051g

  日期：2005.12.1

  The physical properties and structures of a series of six complexes of the type (NiN(2)S(2))W(CO)(4) have been used to establish electronic and steric parameters for square planar NiN(2)S(2) complexes as bidentate, S-donor ligands. According to the nu(CO) stretching frequencies and associated computed Cotton-Kraihanzel force constants of the tungsten carbonyl adducts, there is little difference in

  一系列六种 (NiN(2)S(2))W(CO)(4) 配合物的物理性质和结构已被用于建立方形平面 NiN(2)S(2) 的电子和空间参数) 复合物作为双齿 S 供体配体。根据 nu(CO) 拉伸频率和相关计算的 Cotton-Kraihanzel 力常数的钨羰基加合物，该系列中五个中性 NiN(2)S(2) 金属二硫醇配体的供体能力几乎没有差异。双离子 Ni(ema)(2)(-) (ema = N,N'-ethylenebis(2-mercaptoacetamide)) 复合物将更多的电子密度转移到 W(CO)(4) 部分。供体能力排名以及与经典双齿配体的比较如下：Ni(ema)(=) > [NiN(2)S(2)](0)} > bipy大约 phen > Ph(2)PCH( 2)CH(2)PPh(2) > Ph(2)PCH(2)PPh(2)。来自循环伏安法的电化学数据发现 (NiN(2)S(2))W(CO)(4)
• One Model, Two Enzymes: Activation of Hydrogen and Carbon Monoxide
  作者：Seiji Ogo、Yuki Mori、Tatsuya Ando、Takahiro Matsumoto、Takeshi Yatabe、Ki‐Seok Yoon、Hideki Hayashi、Masashi Asano

  DOI：10.1002/anie.201704864

  日期：2017.8.7

  pot would be a major boon to hydrogen technology since CO is a consistent contaminant of H2 supplies. Here, we report just such a catalyst, with the ability to catalyze the oxidation of either or both H2 and CO, based on the pH value. This catalyst is based on a NiIr core that mimics the chemical function of [NiFe]hydrogenase in acidic media (pH 4–7) and carbon monoxide dehydrogenase in basic media

  在一个反应​​罐中催化H 2和CO氧化的能力将是氢技术的一大福音，因为CO是H 2供料的一贯污染物。在此，我们仅报告了这种催化剂，它具有基于pH值催化H 2和CO之一或二者氧化的能力。该催化剂基于NiIr核，其模拟酸性介质（pH 4-7）中的[NiFe]加氢酶和碱性介质（pH 7-10）中的一氧化碳脱氢酶的化学功能。我们已将该催化剂应用于使用H 2，CO和H 2的燃料电池示范中/ CO（1/1）作为燃料在阳极氧化。燃料电池的功率密度取决于燃料电池介质中的pH值，并且在烧瓶中显示出相似的pH依赖性。我们已在拟议的催化循环中分离并表征了所有中间体。
• The useful properties of H2O as a ligand of a hydrogenase mimic
  作者：Chunbai Zheng、Kyoungmok Kim、Takahiro Matsumoto、Seiji Ogo

  DOI：10.1039/b921273f

  日期：——

  This paper investigates the required properties of Ru-coordinated ligands of a Ni–Ru based hydrogenase mimic. A series of ligands, including MeCN, pyridine, H2O and OH− were coordinated to Ru, with H2O being the only ligand to promote H2-activation. In addition, a tethered pyridyl moiety was synthesised and found to completely inhibit H2-activation. We conclude, therefore, that H2O is the ideal ligand for this mimic as a result of both its mild basicity and the availability of two lone pairs for simultaneous binding to Ru and H2.

  本文研究了镍-钌氢酶模拟物中钌配体所需的性质。一系列配体（包括甲基氰、吡啶、水和氢氧根）与钌配位，其中水是唯一促进氢激活的配体。此外，还合成了连接的吡啶基部分，发现其完全抑制了氢激活。因此，我们得出结论，水是这种模拟物的理想配体，因为它具有温和的碱性，并且有两个孤对电子对可以同时与钌和氢结合。