methyl 3-(3-(2-tert-butoxy-2-oxo-ethyl)-2-oxo-piperidin-3-yl)-3-oxopropanoate | 908003-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: methyl 3-(3-(2-tert-butoxy-2-oxo-ethyl)-2-oxo-piperidin-3-yl)-3-oxopropanoate
• 英文别名: Methyl 3-[3-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]-2-oxopiperidin-3-yl]-3-oxopropanoate
• CAS: 908003-71-4
• 化学式: C₁₅H₂₃NO₆
• 分子量: 313.351
• InChiKey: WZOIINXTBYIXOJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  98.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(3-(2-tert-butoxy-2-oxo-ethyl)-2-oxo-piperidin-3-yl)-3-oxopropanoate 在 platinum(IV) oxide 、 镍 rhodium(II) acetate dimer 、 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 samarium diiodide 、 tetraphosphorus decasulfide 、 六甲基二硅氧烷 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 50.5h， 生成 methyl 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3a-(2-methoxy-2-oxoethyl)-6-tosyl-2,3,3a,4,5,5a,6,11,12,12b-decahydro-1H-indolizino[8,1-cd]carbazole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  A dipolar cycloaddition approach toward the kopsifoline alkaloid framework

  摘要：

  Using a metal-catalyzed domino reaction as the key step, the heterocyclic skeleton of the kopsifoline alkaloid family was constructed by a 1,3-dipolar cycloaddition of a carbonyl ylide dipole derived from a Rh(II)-catalyzed reaction of a diazo ketoester across the indole pi-bond. Ring opening of the resulting 1,3-dipolar cycloadduct followed by a reductive dehydroxylation step resulted in the formation of a critical silyl enol ether necessary for the final F-ring closure of the kopsifoline skeleton. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.01.064
• 作为产物：
  描述：

  2-氧-3-哌啶羧酸乙酯 在 lithium hydroxide 、 正丁基锂 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 36.17h， 生成 methyl 3-(3-(2-tert-butoxy-2-oxo-ethyl)-2-oxo-piperidin-3-yl)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  Application of the Rh(II) Cyclization/Cycloaddition Cascade for the Total Synthesis of (±)-Aspidophytine

  摘要：

  A new strategy for the synthesis of (+/-)-aspidophytine has been developed and is based on a Rh(II)-catalyzed cyclization/dipolar cycloaddition sequence. The resulting [3+2]-cycloadduct undergoes an efficient Lewis acid mediated cascade that rapidly provides the complete skeleton of aspidophytine. The synthesis also features a mild decarbomethoxylation reaction.

  DOI：

  10.1021/ol061137i

文献信息

• Total Synthesis of the Alkaloid (±)-Aspidophytine Based on Carbonyl Ylide Cycloaddition Chemistry
  作者：José M. Mejía-Oneto、Albert Padwa

  DOI：10.1002/hlca.200890034

  日期：2008.2

  The RhII-catalyzed cycloaddition cascade of an indolyl-substituted α-diazo imide was used for the total synthesis of the complex pentacyclic alkaloid (±)-aspidophytine. Treatment of the resulting dipolar cycloadduct with BF3⋅OEt2 induces a domino fragmentation cascade. The reaction proceeds by an initial cleavage of the oxabicyclic ring and formation of a transient N-acyl iminium ion which reacts further

  上的Rh II催化的环加成级联的吲哚基-取代的α重氮酰亚胺被用于复杂的五环生物碱的全合成（±）-aspidophytine。用BF 3· OEt 2处理所得的偶极环加合物会诱发多米诺断裂级联反应。该反应通过最初的氧杂双环的裂解和形成瞬态的N-酰基亚胺基离子而进行，该N-酰基的亚胺基离子进一步与相邻的叔丁酯反应，并使所需的内酯环存在于蛇碱中。然后使用三步顺序除去酯基和OH基。随后的官能团操作可实现高产转化为（±）-aspidophytine。
• Cycloaddition Protocol for the Assembly of the Hexacyclic Framework Associated with the Kopsifoline Alkaloids
  作者：Xuechuan Hong、Stefan France、José M. Mejía-Oneto、Albert Padwa

  DOI：10.1021/ol062029z

  日期：2006.10.1

  An approach to the hexacyclic framework of the kopsifoline alkaloids has been developed and is based on a Rh(II)-catalyzed cyclization-cycloaddition cascade. The resulting [3+2]-cycloadduct was readily converted into the TBS enol ether 23. Oxidation of the primary alcohol present in 23 followed by reaction with CsF afforded compound 24 that contains the complete hexacyclic skeleton of the kopsifolines.