2,2'-Bis-diphenylphosphanyl-[3,3']bi[benzo[b]thiophenyl] | 175871-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 双噻吩和低聚噻吩
• 英文名称: 2,2'-Bis-diphenylphosphanyl-[3,3']bi[benzo[b]thiophenyl]
• 英文别名: [3-(2-diphenylphosphanyl-1-benzothiophen-3-yl)-1-benzothiophen-2-yl]-diphenylphosphane
• CAS: 175871-62-2
• 化学式: C₄₀H₂₈P₂S₂
• 分子量: 634.742
• InChiKey: BFJVWYAENGOFFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.6
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-Bis-diphenylphosphanyl-[3,3']bi[benzo[b]thiophenyl] 在 三氯硅烷 、 双氧水 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2,2'-Bis-diphenylphosphanyl-[3,3']bi[benzo[b]thiophenyl]
  参考文献：
  名称：

  高效过渡金属催化的立体选择反应的新一类手性二膦配体：双（二苯基膦基）五元双杂芳基。

  摘要：

  描述和合成的新型三类手性（C（2））阻转异构二膦的三个例子，其特征是两个相互连接的五元杂芳族环，阻碍了围绕肛门间键的旋转。光学纯的（+）-和（-）-2,2'-双（二苯基膦基）-4,4'，6,6'-四甲基-3,3'-联苯并[b]噻吩（tetraMe-bitianp）（1a ）和未取代的母体系统（+）-和（-）-双键（1b）。发现它们在100℃下具有光学稳定性，并已成功地用作配体用于Ru（II）催化的α-和β-氧代酯氢化为相应的α-和β-羟基酯以及烯烃的氢化基材。光学和化学产率与在相同实验条件下进行的相同Ru（II）-binap催化反应报道的产率相当。发现2,2'-双（二苯基膦基）-3,3'-联苯并[b]呋喃（1c）（双酚的氧化类似物）在室温下构型不稳定。据报道1a-c的Pd复合物的完整结构X射线阐明。讨论了这些双杂芳族配体相对于经典联芳基体系的优势。

  DOI：

  10.1021/jo960211f
• 作为产物：
  描述：

  3-溴苯并噻吩 在 正丁基锂 、 三氯硅烷 、 双氧水 、 三乙胺 、 copper dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 反应 15.75h， 生成 2,2'-Bis-diphenylphosphanyl-[3,3']bi[benzo[b]thiophenyl]
  参考文献：
  名称：

  高效过渡金属催化的立体选择反应的新一类手性二膦配体：双（二苯基膦基）五元双杂芳基。

  摘要：

  描述和合成的新型三类手性（C（2））阻转异构二膦的三个例子，其特征是两个相互连接的五元杂芳族环，阻碍了围绕肛门间键的旋转。光学纯的（+）-和（-）-2,2'-双（二苯基膦基）-4,4'，6,6'-四甲基-3,3'-联苯并[b]噻吩（tetraMe-bitianp）（1a ）和未取代的母体系统（+）-和（-）-双键（1b）。发现它们在100℃下具有光学稳定性，并已成功地用作配体用于Ru（II）催化的α-和β-氧代酯氢化为相应的α-和β-羟基酯以及烯烃的氢化基材。光学和化学产率与在相同实验条件下进行的相同Ru（II）-binap催化反应报道的产率相当。发现2,2'-双（二苯基膦基）-3,3'-联苯并[b]呋喃（1c）（双酚的氧化类似物）在室温下构型不稳定。据报道1a-c的Pd复合物的完整结构X射线阐明。讨论了这些双杂芳族配体相对于经典联芳基体系的优势。

  DOI：

  10.1021/jo960211f

文献信息

• METHOD FOR PREVENTING DECREASE IN OPTICAL PURITY
  申请人：Nara Hideki

  公开号：US20140296582A1

  公开（公告）日：2014-10-02

  The present invention provides a method for producing a reduction reaction product, wherein recovery of the reaction solvent and/or distillation is carried out after adding a nitrogen-containing compound into a reaction liquid of a reduction reaction that has been conducted using a transition metal complex. The present invention is capable of suppressing decrease in the optical purity of the reduction reaction product due to the transition metal complex used as a catalyst.

  本发明提供了一种生产还原反应产物的方法，其中在向使用过渡金属配合物进行的还原反应的反应液中添加含氮化合物后，进行反应溶剂和/或蒸馏的回收。本发明能够抑制由于作为催化剂使用的过渡金属配合物导致的还原反应产物光学纯度降低。
• Chiral C2-symmetric biphenyls, their preparation and also metal complexes in which these ligands are present and their use as catalysts in chirogenic syntheses
  申请人：Peschko Christian

  公开号：US20050250951A1

  公开（公告）日：2005-11-10

  A new class of C 2 -symmetric biaryldiphosphines comprising a fused ring system (dioxacycle) which has at least seven ring atoms and can be varied synthetically. The biaryldiphosphines can be used as ligands for preparing metal complexes useful as catalysts in organic synthesis, and the dioxacycles can be varied to optimize reaction with specific substrates.

  一种新型的C2对称的双芳基二膦化合物，包括至少七个环原子的融合环系统（二氧环），可以在合成过程中进行变化。这些双芳基二膦化合物可以用作配体，用于制备金属配合物，这些金属配合物在有机合成中作为催化剂，而二氧环可以进行变化以优化与特定底物的反应。
• PROCESS FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE AMINE
  申请人：TAKASAGO INTERNATIONAL CORPORATION

  公开号：US20150210657A1

  公开（公告）日：2015-07-30

  A process for producing an optically active amine compound, characterized by asymmetrically hydrogenating a prochiral carbon-nitrogen double bond in the presence of a ruthenium complex represented by general formula (1) or (2) (wherein P represents an optically active diphosphine, X represents an anionic group, and Ar represents an optionally substituted arylene group).

  一种制备光学活性胺化合物的方法，其特征在于在存在由通用式（1）或（2）表示的钌配合物的情况下，对一个丙半胱氨基双键进行不对称氢化（其中P代表光学活性二膦，X代表阴离子基团，Ar代表可选择取代的芳基基团）。
• METHOD FOR SYNTHESIZING OPTICALLY ACTIVE CARBONYL COMPOUNDS
  申请人：BASF SE

  公开号：US20180057437A1

  公开（公告）日：2018-03-01

  The present invention relates to a process for the preparation of an optically active carbonyl compound by asymmetric hydrogenation of a prochiral α,β-unsaturated carbonyl compound with hydrogen in the presence of at least one optically active transition metal catalyst that is soluble in the reaction mixture and which has rhodium as catalytically active transition metal and a chiral, bidentate bisphosphine ligand, wherein the reaction mixture during the hydrogenation of the prochiral α,β-unsaturated carbonyl compound additionally comprises at least one compound of the general formula (I): in which R 1 , R 2 : are identical or different and are C 6 - to C 10 -aryl which is unsubstituted or carries one or more, e.g. 1, 2, 3, 4 or 5, substituents which are selected from C 1 - to C 6 -alkyl, C 3 - to C 6 -cycloalkyl, C 6 - to C 10 -aryl, C 1 - to C 6 -alkoxy and amino; Z is a group CHR 3 R 4 or aryl which is unsubstituted or carries one or more, e.g. 1, 2, 3, 4 or 5, substituents which are selected from C 1 - to C 6 -alkyl, C 3 - to C 6 -cycloalkyl, C 6 - to C 10 -aryl, C 1 - to C 6 -alkoxy and amino, wherein R 3 and R 4 are as defined in the claims and the description.

  本发明涉及一种通过在至少一种可溶于反应混合物中的光学活性过渡金属催化剂的存在下，将可溶性光学活性过渡金属铑和手性双膦配体作为催化活性过渡金属的α，β-不对称氢化的可半手性α，β-不饱和羰基化合物与氢气反应制备光学活性羰基化合物的方法。在氢化可半手性α，β-不饱和羰基化合物的过程中，反应混合物中还包括至少一种符合一般式（I）的化合物：其中 R1、R2：相同或不同，为未取代或带有一个或多个（例如1、2、3、4或5个）C6到C10芳基取代基的化合物，所述取代基选自C1到C6烷基、C3到C6环烷基、C6到C10芳基、C1到C6烷氧基和氨基；Z是一种基团CHR3R4或未取代或带有一个或多个（例如1、2、3、4或5个）取代基的芳基，所述取代基选自C1到C6烷基、C3到C6环烷基、C6到C10芳基、C1到C6烷氧基和氨基，其中R3和R4如权利要求和说明书中定义。
• Method for the Production of Optically Active Carbonyl
  申请人：Jakel Christoph

  公开号：US20080269528A1

  公开（公告）日：2008-10-30

  The present invention relates to a process for preparing optically active carbonyl compounds by asymmetrically hydrogenating α,β-unsaturated carbonyl compounds in the presence of optically active transition metal catalysts which are soluble in the reaction mixture and have at least one carbon monoxide ligand. The present invention especially relates to a process for preparing optically active aldehydes or ketones, in particular citronellal, by asymmetrically hydrogenating the corresponding optically active α,β-unsaturated aldehydes or ketones.

  本发明涉及一种通过在存在可溶于反应混合物中并具有至少一个一氧化碳配体的光学活性过渡金属催化剂的情况下，对α，β-不饱和羰基化合物进行不对称氢化的方法。本发明特别涉及一种通过对相应的光学活性α，β-不饱和醛或酮进行不对称氢化而制备光学活性醛或酮的方法，特别是柠檬醛。