(E)-hex-2-enyl N-(1'-naphthyl)-2,2,2-trifluoroacetimidate | 1068660-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (E)-hex-2-enyl N-(1'-naphthyl)-2,2,2-trifluoroacetimidate
• 英文别名: [(E)-hex-2-enyl] 2,2,2-trifluoro-N-naphthalen-1-ylethanimidate
• CAS: 1068660-15-0
• 化学式: C₁₈H₁₈F₃NO
• 分子量: 321.342
• InChiKey: QOKIWFMNDWQQFL-GFJNKXNSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-hex-2-enyl N-(1'-naphthyl)-2,2,2-trifluoroacetimidate 在 FIP-Cl 、 silver trifluoroacetate 、 1,8-双二甲氨基萘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以90%的产率得到(R)-2,2,2-trifluoro-N-(hex-1-en-3-yl)-N-(naphthalen-1-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  三氟乙酰亚胺酯的 Aza-Claisen 重排催化不对称形成仲烯丙胺

  摘要：

  基于 N-芳基-和 N-烷基-取代的三氟乙酰亚胺酯的氮杂-克莱森重排，开发了一种未保护的仲烯丙基胺的催化不对称合成，该方法为目标产物提供了优异的对映选择性。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1077792
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-已烯-1-醇 、 N-(1-naphthyl)-2,2,2-trifluoroacetimidoyl chloride 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E)-hex-2-enyl N-(1'-naphthyl)-2,2,2-trifluoroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  三氟乙酰亚胺酯的 Aza-Claisen 重排催化不对称形成仲烯丙胺

  摘要：

  基于 N-芳基-和 N-烷基-取代的三氟乙酰亚胺酯的氮杂-克莱森重排，开发了一种未保护的仲烯丙基胺的催化不对称合成，该方法为目标产物提供了优异的对映选择性。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1077792

文献信息

• The Asymmetric Aza-Claisen Rearrangement: Development of Widely Applicable Pentaphenylferrocenyl Palladacycle Catalysts
  作者：Daniel F. Fischer、Assem Barakat、Zhuo-qun Xin、Matthias E. Weiss、René Peters

  DOI：10.1002/chem.200900712

  日期：2009.9.7

  has a broader substrate tolerance than all previously known catalyst systems for asymmetric aza‐Claisen rearrangements. Our investigations also reveal that subtle changes can have a big impact on the activity. With the enhanced catalyst activity, the asymmetric aza‐Claisen rearrangement has a very broad scope: the methodology not only allows the formation of highly enantioenriched primary allylic amines

  已经进行了系统的研究，以开发用于三卤代乙亚氨酸盐的不对称氮杂-克莱森重排的高效催化剂。在本文中，我们描述了逐步发展这些催化剂体系的过程，涉及到四个不同的催化剂世代，最终导致了平面手性五苯基二茂铁基恶唑啉四氢环庚烷的发展。与所有先前已知的非对称氮杂-克莱森重排催化剂体系相比，该络合物具有更高的反应活性和更大的底物耐受性。我们的调查还显示，细微的变化会对活动产生重大影响。随着催化剂活性的增强，不对称氮杂-克莱森重排的范围非常广泛：该方法不仅可以形成高度对映体富集的伯烯丙基胺，而且还可以形成仲胺和叔胺。具有N-取代的季立体中心的烯丙基胺也很容易获得。反应条件可以耐受许多重要的官能团，从而提供了对有价值的功能化结构单元的立体选择性途径，例如，用于合成非天然氨基酸。我们的结果表明，面选择性烯烃配位是确定对映选择性的步骤，几乎仅由平面手性元素控制。