14-thia-1,5,7,10,12,18-hexazatetracyclo[16.3.1.05,9.08,13]docosa-6,8,10,12,19-pentaene-21,22-dione | 89142-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: 14-thia-1,5,7,10,12,18-hexazatetracyclo[16.3.1.05,9.08,13]docosa-6,8,10,12,19-pentaene-21,22-dione
• CAS: 89142-45-0
• 化学式: C₁₅H₁₆N₆O₂S
• 分子量: 344.397
• InChiKey: HSMNNAXQAVBQBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.74
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  87.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  14-thia-1,5,7,10,12,18-hexazatetracyclo[16.3.1.05,9.08,13]docosa-6,8,10,12,19-pentaene-21,22-dione 在 水 、 甲胺 作用下， 生成 1-(3-Mercapto-propyl)-3-[3-(6-oxo-1,6-dihydro-purin-9-yl)-propyl]-1H-pyrimidine-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and unusual reaction of (1,3)pyrimidino)6,9)purinophanes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88410-5
• 作为产物：
  描述：

  6-<3-(uracil-1-yl)propylthio>purine 、 1,3-二溴丙烷 生成 14-thia-1,5,7,10,12,18-hexazatetracyclo[16.3.1.05,9.08,13]docosa-6,8,10,12,19-pentaene-21,22-dione
  参考文献：
  名称：

  DOYAMA, KAZUO;HAMA, FUMIO;SAKATA, YOSHITERU;MISUMI, SOICHI, TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 47, 5253-5256

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Unusual Reactivity of Purinophanes Due to Stereoelectronic Effect
  作者：Yoshiteru Sakata、Hiroyuki Higuchi、Kazuo Doyama、Takayuki Higashii、Miho Mitsuoka、Soichi Misumi

  DOI：10.1246/bcsj.62.3155

  日期：1989.10

  showed unusual high reactivity toward nucleophiles (MeNH2, Me2NH, OH−) at 6-position to give acyclic compounds. The increased rate constants of these compounds against (6,7)purinophanes 2 and 9-methyl-6-(methylthio)purine could not be explained by molecular strain, neighboring group participation, or some electronic effect due to faced π-systems, but successfully explained by the stereoelectronic effect

  合成了四种类型的嘌呤烷（1、2、7 和 10），其中 6-硫嘌呤环桥接在 S6 和 9 位之间或 S6 和 7 位之间。其中 (6,9) 嘌呤烷（1、7 和 10）对 6 位亲核试剂（MeNH2、Me2NH、OH-）表现出异常高的反应性，生成无环化合物。这些化合物对 (6,7) 嘌呤烷 2 和 9-甲基-6-（甲硫基）嘌呤的速率常数增加无法用分子应变、相邻基团参与或由于面对的 π 系统引起的一些电子效应来解释，但是Deslongchamps 提出的立体电子效应成功地解释了这一点。1、7 和 10 中的反应速率随着四面体中间体刚度的增加而增加，其中两个相邻杂原子的孤对指向离去基团的反周面。
• Unusual reactivity of (6,9)purinophanes due to stereoelectronic effect
  作者：Hiroyuki Higuchi、Miho Mitsuoka、Yoshiteru Sakata、Soichi Misumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89267-9

  日期：1985.1

  [n](6,9)Purinophanes 2a–c were synthesized and their unusual reactivity toward nucleophiles was explained by the stereoelectronic effect in the fairly rigid tetrahedral intermediate.

  合成了[n]（6,9）Purinophanes 2a–c，并通过在相当刚性的四面体中间体中的立体电子效应解释了它们对亲核试剂的异常反应性。
• Synthesis, Structure, and Hypochromism of Pyrimidinopurinophanes
  作者：Kazuo Doyama、Takayuki Higashii、Fumio Seyama、Yoshiteru Sakata、Soichi Misumi

  DOI：10.1246/bcsj.61.3619

  日期：1988.10

  singly bridged reference compounds. This shows clearly the fixation of the conformations of the present cyclic compounds at room temperature. All of the pyrimidinopurinophanes show relatively large hypochromism (H) values. Even the compounds 2a–2d, 4, and 6 where the two base rings are not stacked in parallel, but inclined with the dihedral angle of around 50°, show H values of 10–20%. ...

  制备了17个嘧啶和嘌呤环以不同的堆积方式固定的嘧啶基嘌呤烷。通过逐步引入两条桥链来进行合成。在最终的闭环反应中，得到两种异构体，即在嘌呤环的9位桥接的异构体和在嘌呤环的7位桥接的异构体。异构体的结构是在 1H NMR、IR、UV 光谱和 X 射线分析的基础上确定的。在 1H NMR 光谱中，嘧啶基嘌呤烷的桥质子显示复杂的多重峰，这与单桥参考化合物中的一级分裂形成对比。这清楚地表明本发明环状化合物的构象在室温下是固定的。所有嘧啶基嘌呤烷都显示出相对较大的低色度 (H) 值。即使是化合物 2a-2d、4 和 6，其中两个基环不是平行堆叠，而是以大约 50° 的二面角倾斜，也显示出 10-20% 的 H 值。...