2,9-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)-1,10-phenanthroline | 1431938-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: 2,9-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)-1,10-phenanthroline
• 英文别名: Ditert-butyl-[[9-(ditert-butylphosphanylmethyl)-1,10-phenanthrolin-2-yl]methyl]phosphane
• CAS: 1431938-95-2
• 化学式: C₃₀H₄₆N₂P₂
• 分子量: 496.656
• InChiKey: DMECQCGPXOJMGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hydridochlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(II) 、 2,9-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)-1,10-phenanthroline 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以79%的产率得到RuHCl(PPhenP)
  参考文献：
  名称：

  具有四齿菲咯啉基配体的钌配合物中可逆芳构化/解共轭序列的逐步金属-配体合作

  摘要：

  描述了含有四齿菲咯啉基膦配体 2,9-双((二叔丁基膦)甲基)-1,10-菲咯啉 (PPhenP)的钌配合物的合成和反应性。氢化氯络合物 [RuHCl(PPhenP)] ( 2 ) 在苄位去质子化后容易脱芳构化，得到 [RuH(PPhenP- H )] ( 4 )。向4添加二氢导致菲咯啉部分重构化为反式-[Ru(H) 2 (PPhenP)] ( 5 )，然后将配体骨架中的芳香杂环氢化，得到新的脱芳构化和去共轭复合物 [RuH (PPhenP* -H )] (6）。配位配体的这些芳构化/解偶联步骤被证明是可逆的，并且在不需要氢受体的情况下可用于伯醇的脱氢。这种芳构化/解偶联序列构成了金属中心和配位配体之间逐步合作的前所未有的模式。

  DOI：

  10.1002/chem.201204003
• 作为产物：
  描述：

  新铜试剂 、 二叔丁基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 以62%的产率得到2,9-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)-1,10-phenanthroline
  参考文献：
  名称：

  具有四齿菲咯啉基配体的钌配合物中可逆芳构化/解共轭序列的逐步金属-配体合作

  摘要：

  描述了含有四齿菲咯啉基膦配体 2,9-双((二叔丁基膦)甲基)-1,10-菲咯啉 (PPhenP)的钌配合物的合成和反应性。氢化氯络合物 [RuHCl(PPhenP)] ( 2 ) 在苄位去质子化后容易脱芳构化，得到 [RuH(PPhenP- H )] ( 4 )。向4添加二氢导致菲咯啉部分重构化为反式-[Ru(H) 2 (PPhenP)] ( 5 )，然后将配体骨架中的芳香杂环氢化，得到新的脱芳构化和去共轭复合物 [RuH (PPhenP* -H )] (6）。配位配体的这些芳构化/解偶联步骤被证明是可逆的，并且在不需要氢受体的情况下可用于伯醇的脱氢。这种芳构化/解偶联序列构成了金属中心和配位配体之间逐步合作的前所未有的模式。

  DOI：

  10.1002/chem.201204003

文献信息

• PHENANTHROLINE BASED PINCER COMPLEXES USEFUL AS CATALYSTS FOR THE PREPARATION OF METHANOL FROM CARBONDIOXIDE
  申请人：Council of Scientific and Industrial Research

  公开号：US20180021766A1

  公开（公告）日：2018-01-25

  The present invention relates to a novel phenonthroline based pincer complexes and process for preparation thereof. The present invention also provides a one pot process for the conversion of carbon dioxide to methanol in the presence of a molecularly defined pincer-type single-site Ru-catalyst and secondary amine. Further the present invention provides the use of phenonthroline based pincer complexes for the esterification of alcohols and hydrogenation of esters under mild conditions.

  本发明涉及一种新型的基于邻菲咯啉的夹持配合物及其制备方法。本发明还提供了一种一锅法过程，用于在分子定义的夹持型单位Ru催化剂和二级胺存在下将二氧化碳转化为甲醇。此外，本发明提供了基于邻菲咯啉的夹持配合物用于在温和条件下醇的酯化和酯的加氢。
• Long-Range Metal–Ligand Cooperation by Iron Hydride Complexes Bearing a Phenanthroline-Based Tetradentate PNNP Ligand
  作者：Monika Gautam、Shinji Tanaka、Akira Sekiguchi、Yumiko Nakajima

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00507

  日期：2021.11.22

  The iron hydride complex bearing a phenanthroline-based PNNP-Cy ligand [Fe(H)2(PNNP-Cy)] (1b) reacted with benzophenone and azobenzene, resulting in the formation of [Fe(OCHPh2)(PNNP′-Cy)] (2) and [Fe(NPhNHPh)(PNNP′-Cy)] (3), respectively. Through these reactions, the hydride and the benzylic H atom were transferred to the ligand backbone, leading to partial dearomatization of the phenanthroline moiety

  带有基于菲咯啉的 PNNP-Cy 配体 [Fe(H) 2 (PNNP-Cy)] ( 1b ) 的氢化铁配合物与二苯甲酮和偶氮苯反应，形成 [Fe(OCHPh 2 )(PNNP'-Cy) )] ( 2 ) 和 [Fe(NPhNHPh)(PNNP'-Cy)] ( 3 )。通过这些反应，氢化物和苄基 H 原子被转移到配体骨架上，导致菲咯啉部分的部分脱芳构化。[Fe(H) 2 (PNNP- t Bu)] 经历了类似的结构转变，形成了一个 4 配位的 14 电子配合物，[Fe(PNNP"- t Bu)] ( 5b )，它具有双氢化菲咯啉骨架.
• LIGAND, METAL COMPLEX CONTAINING LIGAND, AND REACTION USING METAL COMPLEX CONTAINING LIGAND
  申请人：NATIONAL UNIVERSITY CORPORATION NAGOYA UNIVERSITY

  公开号：US20160107151A1

  公开（公告）日：2016-04-21

  A hydrogen transfer reaction may be more efficiently promoted by using a metal complex represented by Formula (2): (wherein, R 1 to R 8 are the same or different, and each represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or the like; or wherein; R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 4 and R 5 , and R 5 and R 6 are respectively bonded to each other to form a bivalent hydrocarbon group; R 9 are the same or different, and each represents an alkyl group or cycloalkyl group; M is ruthenium (Ru) or the like; X is a ligand; and n is 0, 1 or 2). More specifically, the metal complex enables a hydrogenation reaction of various substrates having a stable carbonyl group or the like to be advanced with a high yield under mild conditions.

  一种氢转移反应可以更有效地促进，通过使用由公式（2）表示的金属配合物：（其中，R1至R8相同或不同，每个代表氢原子，取代或未取代的烷基或类似物; 或其中; R1和R2，R2和R3，R3和R4，R4和R5以及R5和R6分别与彼此结合形成双价碳氢基; R9相同或不同，每个代表烷基或环烷基; M是钌（Ru）或类似物; X是配体; n为0，1或2）。更具体地说，该金属配合物使得具有稳定的羰基基团或类似物的各种底物的氢化反应可以在温和的条件下高产率地进行。
• Phenanthroline based pincer complexes useful as catalysts for the preparation of methanol from carbondioxide
  申请人：Council of Scientific and Industrial Research

  公开号：US10449529B2

  公开（公告）日：2019-10-22

  The present invention relates to a novel phenonthroline based pincer complexes and process for preparation thereof. The present invention also provides a one pot process for the conversion of carbon dioxide to methanol in the presence of a molecularly defined pincer-type single-site Ru-catalyst and secondary amine. Further the present invention provides the use of phenonthroline based pincer complexes for the esterification of alcohols and hydrogenation of esters under mild conditions.

  本发明涉及一种新颖的基于苯并脯氨酸的钳形络合物及其制备工艺。本发明还提供了一种在分子定义的钳型单位 Ru 催化剂和仲胺存在下将二氧化碳转化为甲醇的一锅工艺。此外，本发明还提供了在温和条件下使用苯并酞胺类钳形络合物进行醇的酯化和酯的氢化的方法。
• US9463451B2
  申请人：——

  公开号：US9463451B2

  公开（公告）日：2016-10-11