13-[2,4-Ditert-butyl-5-[(10,16-dimethyl-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)oxy]phenoxy]-10,16-dimethyl-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 13-[2,4-Ditert-butyl-5-[(10,16-dimethyl-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)oxy]phenoxy]-10,16-dimethyl-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
• 英文别名: 13-[2,4-ditert-butyl-5-[(10,16-dimethyl-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)oxy]phenoxy]-10,16-dimethyl-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
• 化学式: C₅₈H₅₂O₆P₂
• 分子量: 906.995
• InChiKey: QRRPDMHIBCLZLU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.3
• 重原子数：
  66
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  71
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(乙腈)氯化钯(II) 、 13-[2,4-Ditert-butyl-5-[(10,16-dimethyl-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)oxy]phenoxy]-10,16-dimethyl-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene 在 N(CH₂CH₃)3 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以82.5%的产率得到[((S,S)(tBu)2C6H(OP(OC10H5(CH3)C10H5(CH3)O))2)PdCl]
  参考文献：
  名称：

  调整手性双亚磷酸酯和亚磷酸酯-次亚膦酸酯五氯苯酚-钯夹杂配合物的配体结构†

  摘要：

  手性间苯二酚双（亚磷酸酯）和亚磷酸酯基次亚膦酸酯配体的范围中制作的，其倾向于形成钯PCP -pincer络合物检查。配体的碱辅助C–H轻lad容易性依次为双（亚膦酸酯）>亚磷酸酯-亚膦酸酯>双（亚磷酸酯）。配合物在不对称烯丙基化中的催化活性。苯甲醛与烯丙基三丁基锡进行了研究，发现与预期相反，具有3,3'-二取代BINOL残基的配体比未取代的BINOL类似物具有更差的活性和立体选择性。另外，钳形复合物的活性顺序被确定为双（亚磷酸酯）>亚磷酸酯-亚膦酸酯>双（亚膦酸酯）。3,3'-双取代BINOL的代表性实例的晶体结构，基于2,4-二叔丁基间苯二酚 给出了两个手性配合物的Pd和Pd配合物。

  DOI：

  10.1039/c1dt10356c
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3,3'-dimethyl-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthyl 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 13-[2,4-Ditert-butyl-5-[(10,16-dimethyl-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)oxy]phenoxy]-10,16-dimethyl-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
  参考文献：
  名称：

  调整手性双亚磷酸酯和亚磷酸酯-次亚膦酸酯五氯苯酚-钯夹杂配合物的配体结构†

  摘要：

  手性间苯二酚双（亚磷酸酯）和亚磷酸酯基次亚膦酸酯配体的范围中制作的，其倾向于形成钯PCP -pincer络合物检查。配体的碱辅助C–H轻lad容易性依次为双（亚膦酸酯）>亚磷酸酯-亚膦酸酯>双（亚磷酸酯）。配合物在不对称烯丙基化中的催化活性。苯甲醛与烯丙基三丁基锡进行了研究，发现与预期相反，具有3,3'-二取代BINOL残基的配体比未取代的BINOL类似物具有更差的活性和立体选择性。另外，钳形复合物的活性顺序被确定为双（亚磷酸酯）>亚磷酸酯-亚膦酸酯>双（亚膦酸酯）。3,3'-双取代BINOL的代表性实例的晶体结构，基于2,4-二叔丁基间苯二酚 给出了两个手性配合物的Pd和Pd配合物。

  DOI：

  10.1039/c1dt10356c

文献信息

• Tuning ligand structure in chiral bis(phosphite) and mixed phosphite–phosphinite PCP-palladium pincer complexes
  作者：Robin B. Bedford、Yu-Ning Chang、Mairi F. Haddow、Claire L. McMullin

  DOI：10.1039/c1dt10356c

  日期：——

  poorer activity and stereoselectivity than unsubstituted BINOL analogues. In addition the order of activity of the pincer complexes was established as bis(phosphite) > phosphite–phosphinite > bis(phosphinite). Crystal structures of representative examples of a 3,3′-disubstituted BINOL, mono- and bis(phosphite) ligands based on 2,4-di-tert-butyl resorcinol and Pd complexes of two of the chiral complexes

  手性间苯二酚双（亚磷酸酯）和亚磷酸酯基次亚膦酸酯配体的范围中制作的，其倾向于形成钯PCP -pincer络合物检查。配体的碱辅助C–H轻lad容易性依次为双（亚膦酸酯）>亚磷酸酯-亚膦酸酯>双（亚磷酸酯）。配合物在不对称烯丙基化中的催化活性。苯甲醛与烯丙基三丁基锡进行了研究，发现与预期相反，具有3,3'-二取代BINOL残基的配体比未取代的BINOL类似物具有更差的活性和立体选择性。另外，钳形复合物的活性顺序被确定为双（亚磷酸酯）>亚磷酸酯-亚膦酸酯>双（亚膦酸酯）。3,3'-双取代BINOL的代表性实例的晶体结构，基于2,4-二叔丁基间苯二酚 给出了两个手性配合物的Pd和Pd配合物。