ethyl 2-benzyl-2-phenylcyanoacetate | 132726-26-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: ethyl 2-benzyl-2-phenylcyanoacetate
• 英文别名: ethyl 2-cyano-2,3-diphenylpropanoate；α-Benzyl-α-phenyl-cyanessigsaeure-aethylester；2-cyano-2,3-diphenyl-propionic acid ethyl ester；2-Cyan-2,3-diphenyl-propionsaeure-aethylester；α.β-Diphenyl-α-cyan-propionsaeure-aethylester；Phenyl-benzyl-cyan-essigsaeure-aethylester
• CAS: 132726-26-2
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₂
• 分子量: 279.338
• InChiKey: UDIKPPVESRAWRB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-benzyl-2-phenylcyanoacetate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 α-Benzyl-α-phenyl-cyanessigsaeure
  参考文献：
  名称：

  Pifferi,G. et al., Farmaco, Edizione Scientifica, 1962, vol. 17, p. 882 - 893

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯乙腈 在 乙醇 、 sodium ethanolate 、 sodium 作用下， 生成 ethyl 2-benzyl-2-phenylcyanoacetate
  参考文献：
  名称：

  Hessler, American Chemical Journal, 1904, vol. 32, p. 120

  摘要：

  DOI：

文献信息

• <i>tert</i>-Butoxide-Mediated Arylation of 2-Substituted Cyanoacetates with Diaryliodonium Salts
  作者：Xiaofei Qian、Jianwei Han、Limin Wang

  DOI：10.1002/adsc.201501013

  日期：2016.3.17

  A transition metal‐free direct arylation of 2‐substituted cyanoacetates with diaryliodonium salts was developed. With this approach, a wide range of α‐tolunitrile derivatives has been synthesized in good to excellent yields of 45–92%. Furthermore, the practicability of this approach is further manifested in the synthesis of a related bioactive agent of glutarimide.

  开发了无过渡金属的2-取代氰基乙酸盐与二芳基碘鎓盐的直接芳基化反应。通过这种方法，已经合成了范围广泛的α-甲苯二酚衍生物，收率高达45％至92％。此外，该方法的实用性在戊二酰亚胺的相关生物活性剂的合成中得到进一步证明。
• Palladium-Catalyzed Chemoselective Activation of sp³ vs sp² C–H Bonds: Oxidative Coupling To Form Quaternary Centers
  作者：Gang Hong、Pradip D. Nahide、Uday Kumar Neelam、Peter Amadeo、Arjun Vijeta、John M. Curto、Charles E. Hendrick、Kelsey F. VanGelder、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/acscatal.9b00091

  日期：2019.4.5

  activation of alkyl C–H bonds vs arene C–H bonds with Pd(OAc)2 has been found to be generalizable to a number of nucleophilic substrates, allowing the formation of a range of hindered quaternary centers. The substrates share a common mechanistic path wherein Pd(II) initiates an oxidative dimerization. The resultant dimer modifies the palladium catalyst to favor activation of alkyl C–H bonds, in contrast to

  发现Pd（OAc）2对烷基C–H键与芳烃C–H键的氧化活化作用可推广至许多亲核底物，从而形成一系列受阻的季中心。底物共有一条共同的机理，其中Pd（II）引发了氧化二聚作用。与通常通过协同的金属化-去质子化机理观察到的趋势相反，生成的二聚体修饰钯催化剂以促进烷基C-H键的活化。值得注意的是，对于受阻底物，插入发生在烷基芳烃的末端。发现了两种不同的氧化剂系统来完成该过程。已经鉴定出参数，该参数预测哪些底物在该反应中有生产力。
• Parallel Kinetic Resolution through Palladium-Catalyzed Enantioselective Cycloimidoylation: En Route to Divergent <i>N</i>-Heterocycles Bearing a Quaternary Stereogenic Center
  作者：Xilong Wang、Yu Luo、Jing Li、Chaoqin Wang、Qianwen Liu、Yimiao He、Shuang Luo、Qiang Zhu

  DOI：10.1021/acscatal.2c04941

  日期：2022.12.16

  An example of a parallel kinetic resolution catalyzed by palladium to produce enantioenriched five- and six-membered N-heterocycles in one pot was developed. Dihydroisoquinolines and 1H-isoindoles containing a quaternary stereogenic center were obtained from racemic isocyanides in high yields with good enantioselectivities under mild conditions. A 6,6′-dipropyl substituted SPINOL-derived phosphoramidite

  开发了一个由钯催化的平行动力学拆分示例，以在一锅中生产对映体富集的五元和六元N-杂环。在温和条件下，从外消旋异氰化物中以高产率和良好的对映选择性获得了含有季立体异构中心的二氢异喹啉和 1 H-异吲哚。6,6'-二丙基取代的 SPINOL 衍生的亚磷酰胺被用作钯催化剂的手性配体，导致区域发散和立体特异性环亚胺酰化。密度泛函理论 (DFT) 计算揭示了 C(SP 2 )–H 亚氨基化环化过程中区域选择性和对映选择性的来源。
• Palladium-Catalyzed One-Pot Synthesis of 2-Alkyl-2-arylcyanoacetates
  作者：Xiang Wang、Anil Guram、Emilio Bunel、Guo-Qiang Cao、Jennifer R. Allen、Margaret M. Faul

  DOI：10.1021/jo7024338

  日期：2008.2.1

  [GRAPHICS]A one-pot procedure for the synthesis of 2-alkyl-2-arylcyanoacetates based on a Pd(OAc)(2)/DPPF (DPPF = 1,1'-diphenylphosphino ferreocene)-catalyzed enolate arylation followed by in situ alkylation has been developed. This procedure tolerates a diverse range of aryl and heteroaryl bromides, and provides a rapid entry to a variety of 2-alkyl-2-arylcyanoacetates in good to excellent yield.