4-(isopropylamino)-6-(isopropyliminio)-3-oxocyclohexa-1,4-dien-1-olate | 1172628-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-(isopropylamino)-6-(isopropyliminio)-3-oxocyclohexa-1,4-dien-1-olate
• 英文别名: N,N'-diisopropyl-2-amino-5-alcoholate-1,4-benzoquinonemonoiminium；4,6-bis(diisopropylamino)-3-oxocyclohexa-1,4-dien-1-olate；4-(isopropylamino)-6-(isopropylimino)-3-oxocyclohexa-1,4-dien-1-olate；N,N'-diisopropyl-2-amino-5-oxy-1,4-benzoquinonemonoiminium
• CAS: 1172628-23-7
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂O₂
• 分子量: 222.287
• InChiKey: OTDPDEBCTCFRLI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.74
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  61.69
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pd₂(azobenzene)₂Cl₂ 、 4-(isopropylamino)-6-(isopropyliminio)-3-oxocyclohexa-1,4-dien-1-olate 在 KOC(CH₃)3 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以55%的产率得到[Pd(II)(azobenzene(-H))(4-(isopropylamino)-6-(isopropylimino)-3-oxocyclohexa-1,4-dien-1-olate(1-))]
  参考文献：
  名称：

  偶氮苯-醌型钯（ii）配合物中的“双重氧化还原活性” ：组合的结构，电化学和光谱研究†

  摘要：

  [（az -H）Pd（μ-Cl）2 Pd（az -H）]的反应（az =偶氮苯）的两性离子对苯甲醌单亚胺型配体4-（正丁基氨基）-6（正丁基亚氨基）-3-氧代环己-1,4-二烯-1-醇酸酯（Q 1）或4-（异丙基氨基）-在存在碱的情况下，6（异丙基亚氨基）-3-氧代环己-1,4-二烯-1-酸酯（Q 2）导致单核络合物[（az -H）Pd（Q 1 -H）的形成]（1）和[（az -H）Pd（Q 2 -H）]（2）。2的结构表征显示了围绕Pd（II）中心的几乎方形的平面配位几何结构，一个短的Pd–C键，az -H配体的N N双键的轻微伸长以及Q 2 -H配体内的双键的定位。此外，两个不同分子的未配位的NH和O基团之间存在分子间的NH相互作用。配合物的循环伏安法显示出不可逆的氧化和两个可逆的还原过程。结合电化学和UV-vis-NIR和EPR光谱电化学研究表明，两个配位体都连续参与氧化还原过程，从而揭示了它们的非清白特性。

  DOI：

  10.1039/c0dt00944j
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-5-羟基-[1,4]苯醌-4-亚胺 、 异丙胺 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到4-(isopropylamino)-6-(isopropyliminio)-3-oxocyclohexa-1,4-dien-1-olate
  参考文献：
  名称：

  胺与两性离子醌亚胺的反应：新型阴离子和两性离子醌类化合物的合成

  摘要：

  在发现伯烷基胺与 [C6H2([pb2]NHCH2R)2([pb2]O)2](1) 型醌类分子之间发生前所未有的氨基转移反应后，我们扩展了从市售二氨基间苯二酚·2HCl 中获得的这种方法使用伯芳胺，并发现，相比之下，仲胺导致了不同的结果。虽然用苯胺或 4-甲氧基苯胺获得了类型 1 的官能化分子，最好将其描述为 6π + 6π 两性离子，但在乙醇中用 tBuNH2 未观察到转移。然而，在水中发生了反应，但它提供了盐 6a，这是由亚胺基团的水解和去质子化产生的。在类似的条件下，仲胺产生了类似的结果。在伯胺的存在下，与阴离子醌类相关联的阳离子很容易交换。对于氨基转移反应，碱性胺在温和的条件下反应，而碱性较低的胺如哌啶、二异丙胺或二乙胺需要稍微苛刻的条件。还使用双（甲基氨基）醌亚胺 4c 进行氨基转移反应，其在有机溶剂中的溶解度高于 3。这导致了在氮原子上用不同烷基官能化的醌型两性离子的第一个例子。许多化合物通过

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900154

文献信息

• Ruthenium Hydride Complexes with Zwitterionic Quinonoid Ligands – Isomer Separation, Structural Properties, Electrochemistry, and Catalysis
  作者：Stephan Hohloch、Pierre Braunstein、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1002/ejic.201101091

  日期：2012.1

  presence of a base led to the formation of mononuclear complexes [Ru(PPh3)2(CO)(H)(Q1–H)] (1a and 1b), [Ru(PPh3)2(CO)(H)(Q2–H)] (2a and 2b), and [Ru(PPh3)2(CO)(H)(Q3–H)] (3a and 3b), respectively. The positional isomers (a and b) that were formed in each case were separated by preparative TLC. The structural characterization of 2a and 3a·MeCN helped to identify the isomers, and established the distorted

  [Ru(PPh3)3(CO)(H)Cl]与两性离子对苯醌单亚胺型配体4-(正丁基氨基)-6-(正丁基亚氨基)-3-氧代环己-1,4-二烯的反应-1-olate (Q1), 4-(isopropylamino)-6-(isopropylimino)-3-oxocyclohexa-1,4-dien-1-olate (Q2), 和 4-(benzylamino)-6-(benzylimino)- 3-oxocyclohexa-1,4-dien-1-olate (Q3) 在碱存在下导致形成单核配合物 [Ru(PPh3)2(CO)(H)(Q1–H)] (1a 和1b)、[Ru(PPh3)2(CO)(H)(Q2–H)] (2a 和 2b) 和 [Ru(PPh3)2(CO)(H)(Q3–H)] (3a 和 3b) ）， 分别。在每种情况下形成的位置异构体(a和b)通过制备型TLC分离。2a和3a·MeC
• First structurally characterized mono- and dinuclear ruthenium complexes derived from zwitterionic quinonoid ligands
  作者：Hari Sankar Das、Atanu Kumar Das、Roberto Pattacini、Ralph Hübner、Biprajit Sarkar、Pierre Braunstein

  DOI：10.1039/b907710c

  日期：——

  Electron transfer and delocalization of the pi systems were investigated in mono- and dinuclear Ru complexes with the zwitterionic ligand L = N,N'-diisopropyl-2-amino-5-alcoholate-1,4-benzoquinonemonoiminium.

  在具有两性离子配体L = N，N'-二异丙基-2-氨基-5-氨基醇-1,4-苯醌单亚胺鎓的单核和双核Ru络合物中研究pi系统的电子转移和离域。
• Synthesis of Bis(phosphinoferrocenyl) Copper Complexes from Zwitterionic Quinonoid Ligands and Their Structural and Redox Properties
  作者：Pierre Braunstein、Denis Bubrin、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1021/ic802042w

  日期：2009.3.16

  formation of the heterodinuclear complexes [(dppf)(CuL1−H)] (2), [(dppf)(CuL2−H)] (3), [(dispf)(CuL1−H)] (4), and [(dispf)(CuL2−H)] (5). The crystal structure of L2 was determined by X-ray diffraction and shows that the molecule exists in a 6π + 6π zwitterionic form, with two chemically connected but electronically nonconjugated π-subunits. The crystal structures of complexes 2−4 show a distorted tetrahedral

  的反应Ñ，Ñ ' -二ñ丁基-2-氨基-5-醇化-1,4- benzoquinonemonoiminium大号1，或Ñ，ñ '二异丙基- 2-氨基-5-醇化-1,4- benzoquinonemonoiminium大号2与[（DPPF）的Cu} 2（μ-Cl）的2 ]（DPPF = 1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁），或[（dispf）的Cu} 2（μ-Cl）的2 ]（dispf = 1,1'-双（二异丙基膦基）二茂铁）导致形成异双核络合物[（DPPF）（Cu L 1 -H）]（2），[（DPPF）（Cu L 2 -H）]（3），[（dispf）（Cu L 1 -H）]（4）和[（dispf）（Cu L 2 -H）]（5）。L 2的晶体结构通过X射线衍射确定，表明该分子以6π+6π两性离子形式存在，具有两个化学连接但电子上非共轭的π亚基。复合物的晶体结构2 - 4对Cu（I）中心显示扭
• Electrochromic Platinum(II) Complexes Derived from Azobenzene and Zwitterionic Quinonoid Ligands: Electronic and Geometric Structures
  作者：Naina Deibel、Stephan Hohloch、Michael G. Sommer、David Schweinfurth、Fabian Ehret、Pierre Braunstein、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1021/om4009179

  日期：2013.12.23

  bonds within the Q-H ligand on metal coordination. Furthermore, the N═N azo bond is elongated in the metal complexes in comparison to free az, owing to π back-bonding from Pt(II) to az. Complexes 1 and 2 display multiple reversible reduction steps in their cyclic voltammograms. The complexes also exhibit strong absorptions in the visible region, the position and intensity of which can be influenced by

  配体偶氮苯（az）和两性离子的4-（异丙基氨基）-6-（异丙基亚氨基）-3-氧代环己-1,4-二烯-1-酸酯（Q）用于合成单核络合物[（Q -H） Pt（az -H）]（1）和双核络合物[（Q -H）Pt（μ-az- 2H）Pt（Q -H）]（2）。配合物的结构表征显示了在Pt（II）中心周围扭曲的方形平面环境以及金属配位上Q -H配体内双键的定位。此外，由于从Pt（II）到az的π反向键合，与游离az相比，N═N偶氮键在金属络合物中被拉长。配合物1和2在其循环伏安图中显示多个可逆的还原步骤。配合物在可见光区域也表现出强吸收性，其位置和强度会受到发色团[（Q -H）Pt]的影响。紫外-可见-近红外光谱电化学研究表明，这些络合物在可见光和近红外区域的吸收可以通过电子转移步骤来控制。取决于络合物的电荷状态，发现它们在近红外区域中是透明的，但在可见光区域中是强烈吸收的，反之亦然，因此显示出很强的