tert-butyl pent-4-enylidenecarbamate | 1448851-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tert-butyl pent-4-enylidenecarbamate
• 英文别名: tert-butyl N-pent-4-enylidenecarbamate
• CAS: 1448851-97-5
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₂
• 分子量: 183.25
• InChiKey: YKMPASYBZWZFEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl pent-4-enylidenecarbamate 、 二苯亚甲基甘氨酸甲酯 在 (S)-2-(2,3-bis(dicyclohexylamino)cyclopropenimine)-3-phenylpropan-1-ol 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到(2S,3R)-methyl 3-(tert-butoxycarbonylamino)-2-(diphenylmethyleneamino)hept-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  环丙烯亚胺催化的甘氨酸叔丁酯与 N-Boc-亚胺的对映选择性曼尼希反应

  摘要：

  Cyclopropenimine 1 显示出催化甘氨酸亚胺和 N-Boc-醛亚胺之间的曼尼希反应，具有高水平的对映和非对映控制。显示 1 的反应性大大高于广泛使用的硫脲金鸡纳生物碱衍生催化剂的反应性。各种芳基和脂肪族 N-Boc-醛亚胺是这种转化的有效底物。显示了使用 1 mol% 催化剂产生 >90 mmol 产物的制备级反应。这种转化的产物可以转化为几种有用的衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja407277a
• 作为产物：
  描述：

  氨基甲酸叔丁酯 在 甲酸 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 tert-butyl pent-4-enylidenecarbamate
  参考文献：
  名称：

  环丙烯亚胺催化的甘氨酸叔丁酯与 N-Boc-亚胺的对映选择性曼尼希反应

  摘要：

  Cyclopropenimine 1 显示出催化甘氨酸亚胺和 N-Boc-醛亚胺之间的曼尼希反应，具有高水平的对映和非对映控制。显示 1 的反应性大大高于广泛使用的硫脲金鸡纳生物碱衍生催化剂的反应性。各种芳基和脂肪族 N-Boc-醛亚胺是这种转化的有效底物。显示了使用 1 mol% 催化剂产生 >90 mmol 产物的制备级反应。这种转化的产物可以转化为几种有用的衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja407277a

文献信息

• Catalytic Asymmetric Construction of Halogenated Stereogenic Carbon Centers by Direct Vinylogous Mannich-Type Reaction
  作者：Feng Zhong、Wen-Jun Yue、Hai-Jun Zhang、Cheng-Yuan Zhang、Liang Yin

  DOI：10.1021/jacs.8b09484

  日期：2018.11.14

  A catalytic asymmetric vinylogous Mannich-type reaction of γ-halo-α,β-unsaturated N-acylpyrazoles and N-Boc-aldimines was disclosed, which afforded an array of halogenated (F-, Cl-, and Br-) allylic stereogenic carbon centers in high yields with good to high regio-, diastereo-, and enantioselectivities. The brominated product served as a suitable electrophile for common SN2 nucleophilic substitution

  揭示了 γ-卤代-α,β-不饱和 N-酰基吡唑和 N-Boc-醛亚胺的催化不对称乙烯基曼尼希型反应，提供了一系列卤化（F-、Cl-和 Br-）烯丙基立体碳高产率中心，具有良好到高的区域选择性、非对映选择性和对映选择性。溴化产物作为合适的亲电子试剂用于常见的 SN2 亲核取代和铜介导的 SN2' 烯丙基烷基化与金属试剂。本方法的效用通过共同中间体的不对称合成来证明，该中间体用于合成两种手性 2,3-二取代哌啶药物。
• An Efficient, Practical, and Enantioselective Method for Synthesis of Homoallenylamides Catalyzed by an Aminoalcohol-Derived, Boron-Based Catalyst
  作者：Hao Wu、Fredrik Haeffner、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja500374p

  日期：2014.3.12

  A practical catalytic method for enantioselective addition of an allene unit to aldimines is disclosed. Transformations are promoted by an in-situ-generated B-based catalyst that is derived from a simple, robust, and readily accessible (in multigram quantities) chiral aminoalcohol. A range of aryl-, heteroaryl-, and alkyl-substituted homoallenylamides can be obtained in 66–91% yield and 84:16 to >99:1

  公开了一种用于将丙二烯单元对映选择性加成到醛亚胺的实用催化方法。转化由原位生成的基于 B 的催化剂促进，该催化剂源自简单、稳健且易于获取（以数克数量计）的手性氨基醇。通过在环境温度和 0.1–3.0 mol% 的存在下进行反应，可以以 66–91% 的产率和 84:16 到 >99:1 的对映体比例获得一系列芳基、杂芳基和烷基取代的高烯基酰胺手性催化剂和市售的烯基硼试剂。催化协议不需要严格的无水条件，可以在克规模上进行，并促进高度选择性地添加丙二烯基单元（相对于炔丙基）。
• Copper(I)-Catalyzed Asymmetric Synthesis of α-Allenylamines and β-Lactams through Regioselective Mannich-Type Reactions
  作者：Feng Zhong、Wen-Jun Yue、Xing-Hao Yin、Hong-Ming Zhang、Liang Yin

  DOI：10.1021/acscatal.2c01399

  日期：2022.8.5

  Herein, a copper(I)-catalyzed alkynylogous Mannich-type reaction is developed, which starts from pyrazoleamides of alkynyl-substituted acetic acids and provides an array of chiral α-allenylamine derivatives in high regio-, diastereo-, and enantioselectivities. This reaction enjoys broad substrate scopes on both pyrazoleamides and N-Boc-aldimines. Moreover, a copper(I)-catalyzed cascade cyclization

  本文开发了一种铜 (I) 催化的炔基曼尼希型反应，该反应从炔基取代的乙酸的吡唑酰胺开始，并提供一系列具有高区域选择性、非对映选择性和对映选择性的手性 α-烯丙胺衍生物。该反应在吡唑酰胺和N上都具有广泛的底物范围-Boc-醛亚胺。此外，还公开了铜 (I) 催化的 2-壬酸吡唑酰胺的级联环化反应，该反应涉及 α-选择性曼尼希型反应作为关键步骤，并提供了一系列含有吡唑部分的手性 β-内酰胺。在高对映选择性。根据一些机制研究，发现去质子化步骤是该环化中的速率决定步骤。炔丙基铜 (I) 物种被提议作为两个反应中的操作亲核试剂。最后，通过将产物转化为手性 α,β-不饱和内酯，证明了炔烃产物的合成效用。此外，手性 β-内酰胺的克级制备及其后续转化证明了其合成的多功能性。