(E)-3-(1-indenylidene)-2,2-dimethylpropanal | 377752-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: (E)-3-(1-indenylidene)-2,2-dimethylpropanal
• 英文别名: (3E)-3-inden-1-ylidene-2,2-dimethylpropanal
• CAS: 377752-01-7
• 化学式: C₁₄H₁₄O
• 分子量: 198.265
• InChiKey: AXVLPKMADXJESU-FMIVXFBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(1-indenylidene)-2,2-dimethylpropanal 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到3-Inden-(1E)-ylidene-2,2-dimethyl-propionaldehyde oxime
  参考文献：
  名称：

  通过氮杂-二-π-甲烷重排的拟除虫菊酯中存在的环丙烷羧酸的新光化学合成

  摘要：

  描述了一种新的合成方法，可以合成菊酸，2-环戊二烯基-3,3-二甲基环丙烷羧酸，芴螺-2,2-二甲基环丙烷羧酸和茚螺-2,2-二甲基环丙烷羧酸，它们都存在于已知具有杀虫活性的拟除虫菊酯中。合成中的关键步骤是使用三重态敏化对一些1-aza-1,4,6-三烯和一些1-aza-1,4-二烯进行aza-di-n-乙烷重排。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00527-f
• 作为产物：
  描述：

  ethylene acetal of 3-(1-indenylidene)-2,2,-dimethylpropanal 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以74%的产率得到(E)-3-(1-indenylidene)-2,2-dimethylpropanal
  参考文献：
  名称：

  通过氮杂-二-π-甲烷重排的拟除虫菊酯中存在的环丙烷羧酸的新光化学合成

  摘要：

  描述了一种新的合成方法，可以合成菊酸，2-环戊二烯基-3,3-二甲基环丙烷羧酸，芴螺-2,2-二甲基环丙烷羧酸和茚螺-2,2-二甲基环丙烷羧酸，它们都存在于已知具有杀虫活性的拟除虫菊酯中。合成中的关键步骤是使用三重态敏化对一些1-aza-1,4,6-三烯和一些1-aza-1,4-二烯进行aza-di-n-乙烷重排。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00527-f

文献信息

• Photochemical Reactivity of 1-Substituted-1-aza-1,4-dienes Promoted by Electron-Acceptor Sensitizers. Di-π-methane Rearrangements and Alternative Reactions via Radical-Cation Intermediates
  作者：Diego Armesto、Maria J. Ortiz、Antonia R. Agarrabeitia、Santiago Aparicio-Lara、Mar Martin-Fontecha、Marta Liras、M. Paz Martinez-Alcazar

  DOI：10.1021/jo026440l

  日期：2002.12.1

  series of beta,gamma-unsaturated imines, oxime acetates, and oxime methyl ethers, using 9,10-dicyanoanthrathene (DCA) or dicyanodurene (DCD) as electron acceptor sensitizers, affords the corresponding cyclopropanes resulting from 1-aza-di-pi-methane rearrangements via radical cations. In some cases, alternative reactions of these intermediates occur to yield nitriles, dihydroquinolines, dihydronaphthalene

  使用9,10-二氰基蒽（DCA）或二氰基二氢呋喃（DCD）作为电子受体敏化剂，辐照一系列β，γ-不饱和亚胺，肟肟和肟甲基醚，得到相应的由1-氮杂-二氮杂生成的环丙烷-π-甲烷通过自由基阳离子重排。在某些情况下，这些中间体会发生交替反应，从而生成腈，二氢喹啉，二氢萘衍生物和环加成产物。这些产物中的一些是通过烯烃自由基阳离子中间体的反应产生的，而其他产物是通过涉及亚胺自由基阳离子中间体的途径产生的。当DCD代替DCA用作电子受体敏化剂时，在这些过程中形成的产物的产率明显更高。
• SmI₂-Mediated 3-<i>exo-trig</i> Cyclization of β,γ-Unsaturated Carbonyl Compounds: Diastereoselective Synthesis of Cyclopropanols
  作者：Mar Martin-Fontecha、Antonia R. Agarrabeitia、Maria J. Ortiz、Diego Armesto

  DOI：10.1021/ol101666m

  日期：2010.9.17

  SmI2-mediated 3-exo-trig cyclizations of β,γ-unsaturated carbonyl compounds to generate cyclopropanols are not generally observed processes. The reported examples are limited to β,γ-unsaturated carbonyl compounds that possess ester groups conjugated with the alkene unit. The results of the current study show that this cyclization also occurs when other substitution patterns are present on the alkene

  通常没有观察到SmI 2介导的β，γ-不饱和羰基化合物的3- exo - trig环化反应生成环丙醇。报告的实例限于具有与烯烃单元共轭的酯基的β，γ-不饱和羰基化合物。当前研究的结果表明，当在烯烃部分上存在其他取代模式时，也会发生这种环化反应，从而以良好至极好的收率提供（E）-环丙醇，并且在大多数情况下具有很高的非对映选择性。
• Efficient photochemical synthesis of 2-vinylcyclopropanecarbaldehydes, precursors of cyclopropane components present in pyrethroids, by using the oxa-di-π-methane rearrangement
  作者：Diego Armesto、Maria J. Ortiz、Antonia R. Agarrabeitia、Noureddin El-Boulifi

  DOI：10.1016/j.tet.2010.09.012

  日期：2010.11

  oxa-di-π-methane rearrangement (ODPM) to afford the corresponding cyclopropanecarbaldehydes 16a–f and 17 in yields ranging from 14% to 62% in addition in most cases to products resulting from decarbonylation. However, when 4-phenylbenzophenone is used as the photosensitizer ODPM products are obtained exclusively in almost quantitative yield. These are additional examples of the recently described, unexpected influence

  以3-甲氧基苯乙酮和4-苯基二苯甲酮为敏化剂，对一系列β，γ，δ，γ-不饱和醛14a - f和15的三重态光反应性进行了比较研究。当将3-甲氧基苯乙酮用作三重态敏化剂时，醛进行氧杂二-二-甲烷重排（ODPM），得到相应的环丙烷甲醛16a – f和17在大多数情况下，除脱羰作用产生的产品外，其收率范围为14％至62％。然而，当使用4-苯基二苯甲酮作为光敏剂时，仅以几乎定量的产率获得了ODPM产物。这些是最近描述的三重态敏化剂的性质对有机化合物的光反应性的意外影响的其他实例。
• Di-π-methane Reactions Promoted by SET from Electron-Donor Sensitizers
  作者：Diego Armesto、Maria J. Ortiz、Antonia R. Agarrabeitia、Mar Martin-Fontecha

  DOI：10.1021/ja0164428

  日期：2001.10.1
• A new photochemical synthesis of cyclopropanecarboxylic acids present in pyrethroids by the aza-di-π-methane rearrangement
  作者：Diego Armesto、Mar G. Gallego、William M. Horspool、Antonia R. Agarrabeitia

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00527-f

  日期：1995.8

  A novel synthetic route to chrysanthemic acid, 2-cyclopentylidenmethyl-3,3-dimethylcyclopropanecarboxylic acid, fluorenespiro-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid and indenespiro-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid, all of them present in pyrethroids of known insecticidal activity, is described. The key step in the synthesis is the aza-di-n-rnethane rearrangement of some 1-aza-1,4,6-trienes

  描述了一种新的合成方法，可以合成菊酸，2-环戊二烯基-3,3-二甲基环丙烷羧酸，芴螺-2,2-二甲基环丙烷羧酸和茚螺-2,2-二甲基环丙烷羧酸，它们都存在于已知具有杀虫活性的拟除虫菊酯中。合成中的关键步骤是使用三重态敏化对一些1-aza-1,4,6-三烯和一些1-aza-1,4-二烯进行aza-di-n-乙烷重排。